4.3 無(wú)催化硝酸復(fù)原反響塔

　　4.3.1 處置計(jì)劃及原理

　　增加廢水在反響器的停留時(shí)間，硝酸、甲醇、NO反響生成亞硝酸甲酯，到達(dá)回收硝酸的目的，反響原理：

　　4.3.2 操作參數(shù)

　　入硝酸復(fù)原塔反響的氣流量為8000～10000Nm3/h，NO含量10%～14%。入硝酸復(fù)原塔液相流量10m3/h，硝酸含量5%～7%，反響器操作壓力0.25MPa，溫度60～80℃，液位50%。

　　4.4 無(wú)催化硝酸復(fù)原配套硝酸濃縮技術(shù)

　　4.4.1 處置計(jì)劃及原理

　　硝酸濃縮技術(shù)為物理過(guò)程，主要原理為蒸餾，在負(fù)壓[30kPa(A)]條件下，將酯化系統(tǒng)的含酸廢液實(shí)行蒸餾，將硝酸實(shí)行濃縮，濃縮之后的硝酸返至硝酸復(fù)原實(shí)行回收應(yīng)用，硝酸濃縮塔頂采出水和甲醇，送至甲醇回收塔實(shí)行別離，可完成廢水鹽分的零排放和COD的有效降低。

　　4.4.2 操作參數(shù)

　　主要操作參數(shù)：壓力為30kPa(A)，塔釜溫度為70℃。

　　4.5 反浸透膜別離+蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)

　　碟管式反浸透(DTRO)技術(shù)是一種高效反浸透技術(shù)，相關(guān)于卷式反浸透，DTRO技術(shù)耐高壓、抗污染特性愈加明顯，即便在高濁度、高SDI值、高鹽分、高COD的狀況下，也能經(jīng)濟(jì)有效穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)，愈加順應(yīng)高鹽廢水的處置。碟管式反浸透DTRO膜濃縮后的濃鹽水TDS含量為100000～150000mg/L，回收70%～80%蒸餾水，并采用結(jié)晶技術(shù)將鹽分結(jié)晶成固體實(shí)行回收應(yīng)用，多效蒸發(fā)工藝和蒸汽機(jī)械再緊縮工藝，產(chǎn)生的二次蒸汽，緊縮后使壓力和溫度升高，熱焓增加，然后送入蒸發(fā)器的加熱室作加熱蒸汽運(yùn)用，充沛應(yīng)用能量。其產(chǎn)水經(jīng)過(guò)次優(yōu)分級(jí)，分別回用于脫鹽水處置和循環(huán)水處置系統(tǒng)。DTRO鹽截留率為98%～99.8%，結(jié)晶的干化固體資源化回收應(yīng)用，最終到達(dá)液體零排放請(qǐng)求。

　　4.6 反硝化+IC+AO(HBF)生化處置技術(shù)

　　對(duì)高濃鹽廢水設(shè)置調(diào)理池，保證一定的停留時(shí)間，均質(zhì)水質(zhì)水量，設(shè)置在線電導(dǎo)率監(jiān)測(cè)，電導(dǎo)率高時(shí)則開(kāi)啟稀釋水泵對(duì)高濃原水實(shí)行稀釋進(jìn)水。到達(dá)進(jìn)入主體處置單元水質(zhì)請(qǐng)求后，廢水進(jìn)入反硝化池，經(jīng)過(guò)反硝化反響去除大局部的硝態(tài)氮，在反硝化配水池中設(shè)置在線pH值監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，在反硝化產(chǎn)生堿度和原水的酸度中和后合理調(diào)控進(jìn)入到后續(xù)反響系統(tǒng)的pH值。反硝化反響器出水進(jìn)入IC厭氧反響器，去除大局部的COD。IC出水進(jìn)入改良型A/O工藝(HBF)，進(jìn)一步去除COD、NH3—N、TN等污染物質(zhì)，HBF生化工藝出水可達(dá)標(biāo)排放。

　　5、廢水處置技術(shù)的比照

　　將以上工業(yè)廢水處理技術(shù)總結(jié)比照如下。

　　①催化硝酸復(fù)原技術(shù)。

　　處置指標(biāo)：廢水出口硝酸降至0.15%～0.2%，COD約為8000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：固定投資小，可完成酯化副產(chǎn)物硝酸的回收應(yīng)用，在一定水平上降低廢水的鹽含量，降低廢水的處置難度。

　　缺陷：操作溫度較高，具有一定的風(fēng)險(xiǎn)性，受反響均衡的影響，廢水出口仍含有一定的硝酸，0.15%～0.2%，需堿中和處置，廢水中仍含有一定的鹽分，處置仍較為艱難，催化劑具有一定的運(yùn)用壽命，需改換。

　　②無(wú)催化硝酸復(fù)原反響釜。

　　處置指標(biāo)：廢水出口硝酸仍處于1%的較高程度，COD約為8000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可完成酯化副產(chǎn)物硝酸的回收應(yīng)用，降低廢水的鹽含量，降低廢水的處置難度，反響較為溫和，操作較為煩瑣，無(wú)需催化劑。

　　缺陷：受反響均衡的影響，出口硝酸含量仍處于較高的程度，約1%，需堿中和處置，即廢水中鹽分含量仍較高，單臺(tái)設(shè)備轉(zhuǎn)化率有限，需多臺(tái)設(shè)備羅列，一次性投資較大，反響釜設(shè)置攪拌器和夾套熱水伴熱，由于反響釜為多臺(tái)羅列，設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較高。

　　③無(wú)催化硝酸復(fù)原反響塔。

　　處置指標(biāo)：廢水出口硝酸可降至0.1%的較好程度，COD約為8000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可完成酯化副產(chǎn)物硝酸的回收應(yīng)用，降低廢水的鹽含量，降低廢水的處置難度，反響較為溫和，操作較為煩瑣，無(wú)需催化劑，由于采用專(zhuān)有塔內(nèi)件，液體在復(fù)原塔內(nèi)的停留時(shí)間大幅度增加，出口硝酸含量可降至0.1%，廢水中的鹽分大幅度降落。

　　缺陷：由于該項(xiàng)技術(shù)為專(zhuān)利技術(shù)，專(zhuān)利轉(zhuǎn)讓費(fèi)較高，一次性投資較大，該技術(shù)雖可大幅度降低廢水中的鹽含量，但仍受反響均衡的影響，無(wú)法到達(dá)為零的目的，仍需繼續(xù)處置，另外關(guān)于廢水中COD降低的效果不明顯。

　　④無(wú)催化硝酸復(fù)原配套硝酸濃縮技術(shù)。

　　處置指標(biāo)：廢水出口簡(jiǎn)直不含硝酸，COD約為4000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可完成酯化副產(chǎn)物硝酸的回收應(yīng)用，廢水鹽含量的零排放，降低廢水的處置難度，反響較為溫和，操作較為煩瑣，無(wú)需催化劑。

　　缺陷：一次性投資較大，由于需求將甲醇、水全部蒸發(fā)從塔頂采出，蒸汽、循環(huán)水、冷凍水耗費(fèi)量較大，運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用太高。

　　⑤反浸透膜別離+蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)。

　　處置指標(biāo)：廢水出口簡(jiǎn)直不含硝酸，COD超越10000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：技術(shù)較為成熟，無(wú)需技術(shù)專(zhuān)利提供商，技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi)用低。

　　缺陷：處置過(guò)程產(chǎn)生的雜鹽屬危化品，難以處置。且在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程易形成COD的累積以及反浸透膜極易梗塞，形成系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)較為艱難，且一次性投入較大。

　　⑥反硝化+IC+AO(HBF)生化處置技術(shù)。

　　處置指標(biāo)：鹽含量降至800mg/L，COD降至500mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備一次性投資較低。

　　缺陷：該技術(shù)將酯化反響副產(chǎn)的硝酸經(jīng)過(guò)反硝化轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，無(wú)法完成硝酸的回收應(yīng)用。目前厭氧型菌種耐鹽度有限，需經(jīng)過(guò)稀釋降低鹽濃度才干進(jìn)入該設(shè)備，水循環(huán)大，能耗較高。

　　6、結(jié)語(yǔ)

　　綜上，隨著煤制乙二醇技術(shù)的提升，煤制乙二醇廢水處置技術(shù)也在順應(yīng)時(shí)期請(qǐng)求快速開(kāi)展，固然目前技術(shù)還存在不盡人意的方面，但將來(lái)煤制乙二醇廢水處置技術(shù)必定向著低能耗、低COD、硝酸充沛回收應(yīng)用、鹽分零排放的方向開(kāi)展。催化硝酸復(fù)原技術(shù)的開(kāi)發(fā)是煤制乙二醇廢水處置技術(shù)邁出的重要一步，無(wú)催化硝酸復(fù)原塔技術(shù)的開(kāi)發(fā)可為煤制乙二醇廢水處置的一大打破，也為煤制乙二醇技術(shù)的開(kāi)展奠定良好的根底條件。