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　　隨著人們對難降解工業(yè)廢水處理工藝研討的不時深化，高級氧化技術(shù)在難降解工業(yè)廢水的處置中得到了普遍應(yīng)用。由于高級氧化技術(shù)可以進(jìn)步污水的可生化性，因而高級氧化技術(shù)是難降解工業(yè)廢水預(yù)處置與深度處置的一個重要過程。

　　1、高級氧化技術(shù)概念

　　高級氧化指的是任何產(chǎn)生以羥基自在基(OH•)為目的過程。高級氧化技術(shù)不是指相同的某一種技術(shù)，而是構(gòu)成一個族。羥基自在基(OH•)是目前在水處置范疇最強(qiáng)的氧化劑，其氧化復(fù)原電位高達(dá)2.80V。由于羥基自在基(OH•)具有十分強(qiáng)的氧化性，這使得它可以對難降解有機(jī)物實行絕對的氧化，產(chǎn)生二氧化碳和水。

　　2、常見的高級氧化技術(shù)

　　目前在難降解工業(yè)廢水處置中常用的高級氧化技術(shù)的最終目的，都是以產(chǎn)生羥基自在基(OH•)為目的，依據(jù)其誘發(fā)產(chǎn)生羥基自在基(OH•)辦法的不同，將其分為Fenton法、臭氧氧化法、濕式氧化法、電催化氧化、超臨界水氧化法等。

　　(1)Fenton法。

　　高級氧化技術(shù)的Fenton法最早是由英國人Fenton于1894年創(chuàng)造，Fenton發(fā)如今H2O2中參加Fe2+催化劑可以產(chǎn)生羥基自在基(OH•)，如下式：

　　經(jīng)過以上反響式能夠看出Fenton法操較簡單，實踐工程應(yīng)用案例標(biāo)明了該法具有反響器設(shè)計較簡單、過程可操作性強(qiáng)、產(chǎn)生羥基自在基(OH•)速度快等優(yōu)點。但是，實驗過程中也發(fā)現(xiàn)單獨的運用Fenton法會耗費較多的雙氧水，由于雙氧水的價錢較高，使得處置水的費用增加。由于在反響過程中會產(chǎn)生Fe3+，再加上反響過程殘留的Fe2+，會使出水的色度十分高。因而，為了降低單位出水費用、提升反響效率，實踐工程中常與其他技術(shù)組合運用，如和光化學(xué)組合的光Fenton法、與電化學(xué)組合的電-Fenton法等。

　　(2)臭氧氧化法。

　　臭氧氧化法既是一種高效的消毒技術(shù)，又是一種高級氧化技術(shù)，其主要作用原理是臭氧分子與水接觸后會產(chǎn)生羥基自在基(OH•)。臭氧氧化法一方面可以對水體起到充氧的作用，一方面可以將難降解的污染物實行合成以進(jìn)步其生化性。但是，臭氧分子進(jìn)入水中后，合成產(chǎn)生的羥基自在基(OH•)量很少，工程中必需和其他技術(shù)實行聯(lián)合，如與UV聯(lián)合，與半導(dǎo)體資料聯(lián)合，與超聲波聯(lián)合等。

　　(3)濕式氧化法。

　　濕式氧化法的反響條件較苛刻，它是在高溫高壓的條件下以大氣中的氧氣為氧化劑對廢水中的大分子有機(jī)物實行降解的過程。濕式氧化法必需在高溫高壓的條件下才干發(fā)作，對反響器的性能提出了愈加嚴(yán)厲的請求。由于發(fā)作濕式氧化法的反響器必需具有耐高溫、高壓的特性，所以設(shè)備的投資較大，處置水的費用較高。為了降低濕式氧化法的反響條件，近幾年也呈現(xiàn)了以催化濕式氧化法為代表的高效濕式氧化法。

　　(4)電催化氧化法。

　　電化學(xué)氧化技術(shù)指的是在廢水中參加電極，對廢水實行通電處置從而產(chǎn)生羥基自在基(OH•)等集團(tuán)對廢水實行氧化的辦法。該辦法不需求額外的添加催化劑，直接在廢水中發(fā)作反響，操作也較便當(dāng)。但是該技術(shù)對設(shè)備以及電極的請求十分高，處置不當(dāng)會產(chǎn)生很多副反響，從而糜費大量的能耗。

　　(5)超臨界水氧化法。

　　超臨界水氧化法是以超臨界狀態(tài)下的水為介質(zhì)，在高溫高壓條件下對廢水中的有機(jī)物實行合成氧化的辦法。

　　3、在難降解工業(yè)廢水中的應(yīng)用

　　煉油廠、化工廠、焦化廠等企業(yè)都會產(chǎn)生大量的含酚廢水，含酚廢水是一種對水環(huán)境危害較大的工業(yè)廢水。工程中普通采用萃取法、吸附法等對含酚廢水實行處置，但是實踐運轉(zhuǎn)效果不佳。為了研討高級氧化技術(shù)對含酚廢水的處置效果，陳思莉等采用Fenton試劑對自行配置的含酚廢水實行處置，討論了H2O2的投加量、Fe2+催化劑的投加量、實驗反響時間、實驗用水的pH值這4個要素對含酚廢水COD去除效果的影響。實驗結(jié)果標(biāo)明，在低濃度雙氧水條件下H2O2與Fe2+的配比對COD去除率的影響很大，當(dāng)H2O2與Fe2+的配比為3時COD的去除率最大，在一定的投加范圍內(nèi)，COD的去除率隨H2O2的投加量增大而升高，當(dāng)H2O2的投加量超越臨界值后對COD的去除效果影響很小;pH=3時COD的去除率高達(dá)90%，然后隨pH的逐步增大，COD的去除效果逐步降低;Fenton試劑與含酚廢水接觸時間越長反響效果越好，COD的去除率越高，當(dāng)反響時間過大時，COD的去除率會呈現(xiàn)遲緩降落的趨向。

　　制藥工業(yè)廢水具有COD高、可生化性差、色度高等特性，常常難以直接實行生化處置。研討發(fā)現(xiàn)，反響器的溫度越高對COD的去除率越高;反響時間越長廢水的處置效果越好;初始氧分壓越高對COD的去除率也越高;在廢水中添加均相催化劑可以進(jìn)步出水效果，添加GuSO4后COD的去除率可進(jìn)步19%。

　　常規(guī)的生化法很難處置焦化廢水中一些難降的多環(huán)類有機(jī)物，處置水質(zhì)很難到達(dá)國度規(guī)則的工業(yè)廢水排放規(guī)范。馮壯壯等設(shè)計了1套電催化氧化實驗安裝，處置某鋼鐵廠常規(guī)工藝處置后的焦化廢水，并分別實行了靜態(tài)實驗與動態(tài)實驗，研討了電流密度、電極板數(shù)量、反響器構(gòu)造對系統(tǒng)的影響。靜態(tài)實驗發(fā)現(xiàn)，COD的去除效率與安裝的電流密度有關(guān)，當(dāng)電流密度小于100A/m2時，COD的去除效率隨電流密度的增大而升高，電流密度大于100A/m2時，COD的去除效率隨電流密度的增大反而降低;電極板數(shù)量的增加增加了廢水與極板的接觸面積，從而進(jìn)步了去除效率。連續(xù)運轉(zhuǎn)動態(tài)實驗結(jié)果標(biāo)明，電流密度為100A/m2、極板數(shù)量為4對、反響器水力停留于時間為120min時，對COD的去除率達(dá)60%。

　　造紙廢水中的纖維素屬于難降解有機(jī)物，常規(guī)的生化法很難將其去除。李海霞等開發(fā)了一種特地用于處置造紙廢水的超臨界水氧化技術(shù)，實驗研討了過氧量、反響溫度以及壓力對廢水COD的去除效果的影響。研討結(jié)果標(biāo)明，恰當(dāng)?shù)脑黾舆^氧量可以進(jìn)步COD的去除率;反響器的溫度升高，COD的去除率疾速上升，當(dāng)反響器的溫度上升到500℃時COD的去除率高達(dá)99%。反響器壓力的大小對COD去除效率的影響不明顯。

　　4、結(jié)論與瞻望

　　高級氧化技術(shù)是一種新型的高效污水處置技術(shù)，由于其對難降解污染物降解的徹底性、高效性，曾經(jīng)在國外得到了普遍的應(yīng)用。固然高級氧化技術(shù)在我國曾經(jīng)得到了初步的應(yīng)用，但是間隔普遍的推行還相差甚遠(yuǎn)。緣由是我國高級氧化技術(shù)理論體系還未健全，對高級氧化技術(shù)的研討還未成熟，再加上我國各地的工業(yè)廢水的水質(zhì)千差萬別，更使得該技術(shù)難以推行。

　　將來的研討方向應(yīng)從以下3個方面實行：

　　(1)研討不同有機(jī)物氧化的機(jī)理。

　　不同的有機(jī)物去除機(jī)理是不同的，只需弄分明了不同有機(jī)物的去除機(jī)理，才干選用恰當(dāng)?shù)母呒壯趸夹g(shù)。

　　(2)降低處置費用。

　　目前的高級氧化技術(shù)在處置工業(yè)廢水中普遍存在處置費用過高的問題，為了降低處置費用，應(yīng)該開發(fā)高效的氧化劑與催化劑。

　　(3)優(yōu)化反響器設(shè)計。

　　不同類型的反響器傳質(zhì)過程是不同的，對廢水的處置效率也是不同的，應(yīng)該全面研討反響器的結(jié)構(gòu)方式，進(jìn)步反響的傳質(zhì)效率。