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　氰化物是指帶有氰基(CN)的化合物，常見的氰化物為氰化鉀和氰化鈉，作為劇毒，若管理不善，走漏到水體中就會(huì)構(gòu)成含氰廢水，同樣具有毒性和難降解性。常規(guī)的物化及生化處置工藝無法去除水中的氰化物，為使含氰廢水降低毒性，到達(dá)國家規(guī)則的規(guī)范排放，本工程采用絮凝絡(luò)合+氯堿法的組合工藝進(jìn)行含氰工業(yè)廢水處理，處置后使含氰廢水的毒性大大降低，滿足《國家污水綜合排放規(guī)范》三級(jí)規(guī)范。

　　1、工藝流程及技術(shù)原理

　　含氰廢水來某山東某電鍍技術(shù)有限公司，主要成分為氰化鈉，生產(chǎn)線產(chǎn)生的電鍍廢水氰化物其濃度在10～50mg/L之間。為積極應(yīng)對(duì)，采用碳鋼處置設(shè)備，將生產(chǎn)線污水引至反響設(shè)備內(nèi)，依照工藝請(qǐng)求，絮凝階段投加硫酸亞鐵，混合15min后進(jìn)入沉淀池，沉淀時(shí)間2h；沉淀池出水進(jìn)入氯堿法的第一級(jí)氧化，投加氫氧化鈉和次氯酸鈉，接觸氧化時(shí)間30min，二級(jí)氧化投加硫酸和次氯酸鈉，接觸氧化時(shí)間30min，氧化后出水可到達(dá)規(guī)范請(qǐng)求。工藝流程如圖1所示。

　　1.1 絮凝絡(luò)合工藝

　　CN-與多種金屬離子可構(gòu)成穩(wěn)定的絡(luò)合物。大多數(shù)絡(luò)合物是無毒的，依據(jù)這一性質(zhì)用Fe2+和CN-構(gòu)成[Fe(CN)6]4-，然后與金屬離子構(gòu)成沉淀來處置含氰廢水。為此選用低價(jià)的硫酸亞鐵FeSO4•7H2O為絡(luò)合藥劑，與CN-反響生成亞鐵藍(lán){Fe2[Fe(CN)6]4-，Ksp=10-35}沉淀。經(jīng)過絮凝絡(luò)合反響，使氰化物與亞鐵鹽生成沉淀，降低了廢水的毒性。

　　含氰廢水提升至絮凝罐，絮凝管內(nèi)設(shè)攪拌器，絮凝管內(nèi)投加硫酸亞鐵，硫酸亞鐵與含氰廢水構(gòu)成絡(luò)合物，產(chǎn)生大量絮體，進(jìn)入沉淀池，絮體沉入池底部，上清液進(jìn)入后續(xù)處置工藝。

　　1.2 氯堿法工藝

　　氯堿氧化法分為兩步反響：

　　第一步，將CN氧化成氰酸鹽，在pH值為10～11的條件下，反響速度較快，反響時(shí)間15～30min。其反響方程式為：

　　第二步，將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為N2、CO2，在pH值為8～8.5時(shí)，氰酸根的完整氧化最有效，反響時(shí)間30～40min。其反響方程式為：

　　反響設(shè)備采用多級(jí)攪拌。一級(jí)反響投加氫氧化鈉調(diào)理pH值至合理范圍，投加次氯酸鈉，經(jīng)多級(jí)攪拌，使氧化劑與含氰廢水充沛接觸；二級(jí)反響投加硫酸調(diào)理pH值至合理范圍內(nèi)，投加次氯酸鈉，將氰化物徹底氧化，出水到達(dá)國家規(guī)范。

　　2、工程設(shè)計(jì)及技術(shù)參數(shù)

　　2.1 絮凝絡(luò)合反響設(shè)備

　　含氰廢水進(jìn)入絮凝罐，投加硫酸亞鐵，內(nèi)設(shè)立式攪拌器，pH值控制在6～7之間，反響完成混合液自流進(jìn)入斜板沉淀池，沉淀池底部設(shè)儲(chǔ)泥斗和排泥孔，定期將產(chǎn)生的污泥送至有處置資質(zhì)的單位處置。

　　主要設(shè)備及構(gòu)筑物參數(shù)如表1、圖2、圖3所示，運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)控制如表2所示。

　　2.2 氯堿法反響設(shè)備

　　氯堿法是采用次氯酸鈉的強(qiáng)氧化性，將CN氧化為N2和CO2，為權(quán)衡溶液中的氧化才能，采用氧化復(fù)原電位作為參數(shù)控制指標(biāo)，將ORP儀與次氯酸鈉加藥泵聯(lián)動(dòng)。當(dāng)ORP值小于設(shè)定值的最小值時(shí)，加藥泵啟動(dòng);當(dāng)ORP值大于設(shè)定的最大值時(shí)，加藥泵中止加藥。設(shè)備性能參數(shù)如表3所示。

　　由于上一步工藝的最佳反響pH值偏酸性，本工藝段的二級(jí)反響最佳的pH值也有所不同，為此在反響設(shè)備內(nèi)設(shè)置pH值控制儀，與投加酸或堿的加藥泵聯(lián)動(dòng)，將pH值控制在合理的范圍內(nèi)。運(yùn)轉(zhuǎn)工藝參數(shù)控制如表4所示。

　　3、運(yùn)轉(zhuǎn)效果剖析

　　處置設(shè)備經(jīng)過3個(gè)月的運(yùn)轉(zhuǎn)，累計(jì)處置水量近30萬t，在此期間水質(zhì)動(dòng)搖較大。當(dāng)來水氰化物濃度較低時(shí)，各工藝段耗藥量較??；當(dāng)來水氰化物濃度較高時(shí)，第一工藝段硫酸亞鐵耗藥量較大，氯堿法工藝耗藥量比擬穩(wěn)定。

　　關(guān)于高濃度含氰廢水，經(jīng)過第一工藝段的絮凝絡(luò)合反響，氰化物濃度大大降低，滿足氯堿法對(duì)進(jìn)水的請(qǐng)求，氯堿法經(jīng)過二級(jí)氧化反響，出水穩(wěn)定在0.4mg/L以下，到達(dá)排放規(guī)范。