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我國特別是在中小城鎮(zhèn)中散布著大量的食品加工企業(yè),這些企業(yè)的現(xiàn)代化水平和消費范圍日益進步,但是產(chǎn)生的廢水水質(zhì)惡劣,廢水量不時增加,對環(huán)境危害非常嚴重。
食品工業(yè)包括飲料工業(yè)是耗水大戶,這些耗用的水僅少局部用于食品消費自身,大局部是用于食品消費過程洗濯和清潔的,因而完整能夠?qū)⑦@些廢水加以回收應用。根本上以糧食為主要原料的發(fā)酵工業(yè)所產(chǎn)生的污染物主要是由于糧食未被充沛應用形成的,因而,排入水環(huán)境的污染物絕大局部是具有回收價值的產(chǎn)品和副產(chǎn)品。
早在1990年代,食品工業(yè)中就開端大范圍地采用膜技術(shù)停止廢水處置。用膜技術(shù)別離發(fā)酵液中菌體、濃縮產(chǎn)品、開發(fā)新產(chǎn)品、變革消費工藝、進步工藝用水的回用率,具有非常寬廣的前景。
1、酒精廢水
以糧食、果蔬及其廢棄物為原料停止發(fā)酵,是酒精消費的主要工藝。采用連續(xù)發(fā)酵-PV膜別離的組合工藝,停止燃料乙醇消費,大大減少了酒精廢水產(chǎn)生的量。1988年法國Betheniville的甜菜糖廠運用了一套可連續(xù)消費4種純度乙醇,運用膜面積達2400m2,日處置乙醇水溶液為150 000 L的PV安裝。該甜菜糖廠經(jīng)過蒸餾-PV與脫硫相分離的集成工藝處置后,乙醇的純度和濃度以及排放的廢水水質(zhì)是常規(guī)工藝所無可比較的,消費效益和環(huán)境效益都非常顯著。
1.1 處置酵母廢水
(1)UF膜法。首先用離心法去除廢水中90%的懸浮物,再用卷式UF膜組件,在一定壓力和流速下,色度去除率可〉97%,濃縮達10倍,膜壽命估計為5年。采用8英寸卷式UF膜,總膜面積1176m2,在上述操作條件下,處置廢水量為200m3/d,與蒸發(fā)法相比,每噸廢水的處置費用節(jié)約了15.6%。去除酒精廠酵母別離產(chǎn)生的廢水,即對酒精廢液→離心別離→濾渣→枯燥→酵母飼料消費過程中離心別離出來的濾液,用熱交流器降溫至65℃(合適UF膜的運轉(zhuǎn)溫度),經(jīng)過濾器預處置后,將清液泵UF膜安裝處置。UF膜法回收50%蛋白質(zhì),其投資費用為蒸發(fā)系統(tǒng)的25%,運轉(zhuǎn)費用僅為蒸發(fā)濃縮法的20%。
(2)UF/NF組合膜法。采用卷式UF組件以及復合膜卷式NF組件,以循環(huán)濃縮方式,處置以蔗糖廢糖蜜為原料、消費酒精酵母的酵母消費廢水。工程運轉(zhuǎn)結(jié)果標明,UF對殘?zhí)呛桶?、氮的別離率普通在15%~35%。由于殘?zhí)呛桶钡墙湍赴l(fā)酵過程中的營養(yǎng)成分,因而UF透過液可被重新回用于發(fā)酵工序。NF膜對廢水的COD去除率〉90%,并接近或到達廢水排放規(guī)范。采用自然的、正電荷的殼聚糖絮凝劑對酵母消費廢水有較好的預處置效果,脫色率〉60%,COD去除率約20%。
1.2 釀酒廢水
甘蔗糖廠的副產(chǎn)品-糖蜜消費酒精的企業(yè)排放的廢水中由焦糖色素產(chǎn)生的COD、BOD及色度是生物法難以去除的。用MBR與NF膜集成工藝處置糖蜜制酒精廠排放廢水,出水的COD、色度都到達國度一級排放規(guī)范,廢水回收率〉80%。表1列出了采用復合的中空纖維大孔(MF/UF)膜安裝(最大膜面積為由55支元件組裝成的385m2)處置釀酒工業(yè)廢水的效果。該復合膜外表涂覆了具有強親水性和強抗蛋白質(zhì)粘附性能的PVA,因而該復合膜關(guān)于富含蛋白質(zhì)的食品工業(yè)廢水有很好的去除效果。經(jīng)該大孔復合膜處置后,廢水中的BOD、SS的含量都遠低于廢水排放規(guī)范。
2、味精廢水
味精消費過程產(chǎn)生的廢水中殘留等電點提取后的谷氨酸發(fā)酵廢液為含高濃度CODcr、BOD5和高濃度NH3-N、S042-,難以用生化法處置的廢水。
(1)膜法。采用截留分子量為1萬的UF膜對味精廠排放的廢水停止除菌體和大分子蛋白等成分的處置,在操作溫度、運轉(zhuǎn)壓力、濃縮倍數(shù)等較佳操作條件時,廢水中SS、CODcr的去除率分別為99%、30%,為后序的生物法減輕了處置負荷,可將回收的蛋白停止綜合應用。用膜資料分別為聚砜(PS)、聚丙烯腈(PAN)的UF處置后,COD降低34%,味精廢水中菌體去除率達99%,濃縮倍數(shù)達5倍。用稀HCl水溶液反壓清洗可恢復膜的水通量。PAN膜由于親水性好,對菌體吸附性小,因此水通量高于PS膜。
谷氨酸發(fā)酵廢水經(jīng)甲殼素和堿式氯化鋁混合絮凝、低速離心機別離后,上清液進入UF系統(tǒng)處置。經(jīng)UF膜處置后,透過液中COD、BOD去除率都〉96%。經(jīng)混凝-離心-UF的組合工藝處置的谷氨酸廢水,接近或到達國度水污染物綜合排放規(guī)范的二級排放規(guī)范。
(2)ED膜法。L-谷氨酸(L-GA)濃度為0.001~0.02 mol/L的水溶液,經(jīng)ED處置后,淡室、濃室中的L-GA濃度分別為5x10-5 mol/L、0.05mol/L,淡室的水能夠排放或回用,濃室回收了L-GA。
(3)MBR法。用聚乙烯(PE)中空纖維型從MBR法處置味精廢水,效果顯著。在容積為6.89 m3的玻璃鋼槽內(nèi),放置6支橫置式φ2000xL3000 mm中空纖維膜組件,24h連續(xù)曝氣運轉(zhuǎn),廢水中的BOD、SS、總氮,從1900~5500mg/L、467~2 800mg/L、68~410mg/L降落到1~5.1mg/L以下、0.8~29.8 mg/L。
3、大豆乳清廢水
大豆別離蛋白(SPI)經(jīng)酸沉后產(chǎn)生的乳清廢水,經(jīng)過絮凝離心處置,能夠去除乳清中65%左右的脂肪、90%左右的懸浮固體。在絮凝離心處置后的乳清廢水進入MF膜安裝,在蛋白質(zhì)損失只要10%左右的狀況下,脂肪去除率高達90%以上,懸浮固體可被全部去除。
3.1 回收蛋白、低聚糖
(1)UF/(NF)RO組合膜法。依據(jù)回收廢水的成分及回用水的請求,在適宜的膜過程,能夠回收到不同的高價值產(chǎn)品,如可溶性蛋白、低聚糖和純水。由于乳清蛋白分子量為2000~20000u、大豆低聚糖分子量為300~700u,因而采用UF膜和NF膜技術(shù),能夠?qū)⑦@2種物質(zhì)別離。研討標明,用UF膜可回收乳清廢水中簡直一切的蛋白質(zhì);用NF膜濃縮UF透過液,對大豆低聚糖中功用性成分水蘇糖和棉子糖的回收率超越90%。濃縮液經(jīng)雙效蒸發(fā)濃縮和噴霧枯燥即可得到廢品乳清蛋白粉。
大豆乳清廢水經(jīng)過粗過濾、脫色除鹽后,用PS的UF膜去除廢水中的雜蛋白,再用NF或RO濃縮提取低聚糖。結(jié)果標明,UF有效地脫除了乳清廢水中的蛋白;選用的NF膜和RO膜都能把乳清液中的低聚糖100%回收,低聚糖的濃度從起始的1%進步到12%。
用卷式PS的UF膜、卷式聚酰胺(PA)復合的RO膜處置大豆蛋白廢水的研討標明,UF膜對乳清廢水中蛋白回收率為90%~99%,RO膜濃縮回收廢水中低聚糖。將大豆加工廢水停止調(diào)pH值、離心、預過濾、微濾和調(diào)溫等預處置;然后將預處置后的大豆加工廢水在一定壓力下經(jīng)過UF膜系統(tǒng),以提取大豆乳清蛋白;再將UF膜透過液送入NF膜系統(tǒng),以提取大豆低聚糖并將其停止脫色處置;最后對NF膜透過液停止后處置以得到可回用于消費的水或契合排放規(guī)范的水。
(2)ED/UF/RO組合膜法。大豆加工廢水先用板框過濾機初濾,濾液泵入UF膜安裝,脫除蛋白等雜質(zhì)后,得到干物質(zhì)約3%濃度的濃縮液,然后泵入RO膜安裝濃縮成含干物質(zhì)約15%的濃糖漿,再經(jīng)ED脫鹽、減壓濃縮成含干物質(zhì)約50%的漿狀低聚糖產(chǎn)品,最后經(jīng)噴霧枯燥得到低聚糖粉。
為了減少乳清廢水中無機鹽對NF特別是RO過程的影響,經(jīng)預處置的乳清廢水先停止ED法除鹽,然后UF法提取可溶性蛋白,RO法濃縮低聚糖,工藝流程見圖2。
3.2 去除污染物
用聚四氟乙烯(PTFE)膜組裝成一體化MBR處置大豆加工廢水,結(jié)果表明。MBR對COD、BOD的去除率均在90%以上,效果顯著。
4、谷物加工廢水
4.1 米糠水中米糠脂多糖的提取
經(jīng)過以下工藝能夠從米槺水中制取植物脂多糖(LPS)米糠水提取→等電點別離蛋白→UF凈化→NF脫鹽濃縮→有機溶劑分步沉淀→LPS粗品→色譜別離→冷凍枯燥→LPS廢品。
用聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜UF凈化經(jīng)等電點別離蛋白后的米糠LPS提取液。UF后的米糠LPS提取液明澈透明,大分子蛋白和多糖雜質(zhì)截留率分別為85.5%、99.6%,透過液中LPS、鹽分含量簡直與前提取液中的濃度相當,即分別為9.57ug/L、1.27%。然后用管式PA膜NF處置UF透過液。NF濃縮8倍時,濃縮液中LPS的濃度增加了近7倍,無機鹽去除率87.4%,NF透過水中無LPS檢出。
4.2 玉米加工廢水
在厭氧上流式污泥床-換熱器-MBR工藝處置玉米加工廢水中,采用聚醚砜(PES)為膜資料的MBR安裝總膜面積為688m2,處置廢水量為500 m3/d。MBR安裝的廢水、出水的COD濃度分別為15000mg/L,400mg/L,COD的去除率達97%。
5、果蔬加工廢水
5.1 水果加工廢水
在果蔬加工物料的過濾操作過程中,果蔬汁中的膠體、蛋白質(zhì)等在過濾器材的微孔過濾介質(zhì)上構(gòu)成動力膜。糖蜜、菠蘿蜜等都是動態(tài)膜的資料。在多孔陶瓷管上動力構(gòu)成的蔗糖糖蜜膜與甜菜糖蜜膜相比,膜構(gòu)造更致密,孔徑更均一。在0.2MPa壓力、4 m/s錯流流速和60℃運轉(zhuǎn)溫度下,處置濃度為50%糖蜜料液時,動態(tài)膜的浸透通量比高分子膜大4倍,為20L/(m2.d),對有色料液的截留率,動態(tài)膜比高分子膜小20%~40%,髙分子膜的截留率為80%。由此可見,動態(tài)膜在處置果蔬加工廢水中有著特殊的作用。
用膜法處置橄欖洗濯水能夠克制生物曝氣池處置存在占地費用高、處置效果不好等問題。橄欖洗濯廢水經(jīng)200目篩網(wǎng)過濾,再用100個具有寬流道構(gòu)造的NF膜元件,在高的料液流量和錯流流速下運轉(zhuǎn),處置結(jié)果見表3。膜技術(shù)替代傳統(tǒng)的沉降池處置辦法能高效回收浸泡橄欖后的鹽水。
5.2 蔬菜加工廢水
花菜漂洗水中的芳香化合物能夠經(jīng)過PV膜別離辦法加以回收。運用優(yōu)先透有機物的聚醚酰胺(PEA)膜和聚二甲基硅氧烷(PDMS)膜,可以提取花菜漂洗水中的硫化物(二甲基二硫化物、二甲基三硫化物、S-甲基硫代丁酸鹽)。用膜法回收土豆廢水中的有價值成分,有很高的經(jīng)濟效益。
6、肉類加工廢水
肉類淋洗廢水經(jīng)預處置、NF膜除硬度、紫外殺菌后,回用于食品加工用水,工藝流程見圖3。經(jīng)該工藝處置后的肉類淋洗廢水,其電導率、TOC、濁度分別降落到 13~196us/cm、1.5~4mg/L、0.14~0.32NTU,無機離子和微生物濃度等都到達飲用水水質(zhì)指標。
香腸淋洗水的廢水經(jīng)過50um過濾→3um過濾→UV殺菌→二級膜處置后,一級和二級NF對前三項污染物的脫除率(%)分別為95.6、55.1,90.2、91.1,60.7、65.8,水質(zhì)接近于飲用水指標,能夠回用到消費。
7、牛乳加工廢水
牛乳廢水中含有蛋白質(zhì)和有毒重金屬離子,對牛乳加工廢水采用膜回收蛋白質(zhì)、RO膜法去除重金屬離子的工藝處置。經(jīng)低壓NF膜處置后,廢水中的COD、電導率的去除率均到達98%,Cr、Pb、Ni、Cd等有毒重金屬的去除率均到達100%; 二級RO膜法對COD、電導率和懸浮固體的去除率均在99%以上,再生的牛乳加工廢水完整能夠回用。
干酪消費中的乳清廢水經(jīng)沉淀處置除去微細物后,UF濃縮提取乳清蛋白。依據(jù)UF工藝的不同條件,濃縮物中每克固體含乳清蛋白為35%、60%、80%不等。加水稀釋、循環(huán)運轉(zhuǎn)UF濃縮物,能夠進一步去除乳糖和鹽,取得髙純度、高含量的乳清蛋白。
8、飲料加工廢水
飲料工業(yè)完整是一個“水工業(yè)”,耗水量大,廢水排放量大,但回收應用潛力也很大。近幾年全球許多中央掀起“太空水”、“純潔水”風暴,新穎水用量與廢水排放量同步增長。就整個食品飲料工業(yè)而言,產(chǎn)品制造用水的凈化處置、原料和用具清洗以及消費場所沖洗等排放的廢水,都能夠用膜法工藝處置回用。砂糖精制工廠排水經(jīng)NaClO處置、炭柱脫色、RO膜脫鹽,再生廢水回用是經(jīng)濟的。
9、廢水中有機物的去除
正如前述,食品工業(yè)廢水處理中的微量有機物,例如醇、酸、酯、酚和氯化烴等,用生物法因其濃度較高和不穩(wěn)定性,難以合成完整;用吸附、蒸餾、萃取等辦法費用昂貴。1980年后期,美國MTR公司開發(fā)了硅橡膠為活性層的PV復合膜卷式組件和Per Vap系統(tǒng)安裝,樹立了PV法處置三氯乙烷工業(yè)廢水的示范工程。
10、完畢語
食品工業(yè)的廢水能夠經(jīng)過膜技術(shù)處置,廢水凈化回用,高價值物質(zhì)回收應用,經(jīng)濟效益和環(huán)境效益顯著。
巳建成運轉(zhuǎn)的食品廢水處置工程標明,組合不同膜技術(shù)的膜集成工藝處置食品工業(yè)廢水,具有高效、節(jié)能的優(yōu)點。由于食品產(chǎn)品的消費工藝的特殊性、產(chǎn)品的創(chuàng)新性,因而,廢水處置具有一定的難度。加大新型別離膜及其廢水工藝的開發(fā),注重新型膜集成工藝的應用,食品工業(yè)廢水處置及其資源化將會有良好的開展前景。