折點氯化氧化法是向氨氮廢水中添加氧化劑次氯酸鈉。次氯酸鈉具有強氧化效果主要氧化廢水中的氨氮，其反響原理如下所示：

　　其總反響式可表示為：

　　2、結果與討論

　　2.1 MAP法影響要素

　　1)藥劑投加摩爾比的影響  研究藥劑用量對廢水氨氮及銅離子去除的影響：控制反響pH為9.5，改動磷鹽和鎂鹽的摩爾比實施實驗，實驗結果見圖2。

　　由圖2(a)中能夠看出：當溶液pH值一定時，氨氮的去除率隨著磷鹽和鎂鹽的增加而增長，當?shù)祖V摩爾質(zhì)量比為1：1：1時，氨氮的最大去除率為93.22%。由圖2(b)和圖2(c)可知：盡管添加磷鹽和鎂鹽的摩爾比相等，但是在溶液中殘留的磷酸根離子要明顯高于鎂離子，由此能夠判定鎂離子在反響實施的過程中會產(chǎn)生額外的耗費。因而為了減少磷酸根離子的殘留，同時為了防止銅離子的沉淀對回收產(chǎn)物MAP的干擾，在此階段銅離子的去除率應盡可能的小，故藥劑投加量氮磷鎂摩爾比選擇4：1：1較好。

　　2)pH的影響。探求溶液pH對廢水的影響：控制藥劑氮磷鎂摩爾比為4：1：1，調(diào)整反響pH實施實驗，實驗結果見圖3。

　　由圖3(a)中能夠發(fā)現(xiàn)：溶液pH值對銅離子的去除率影響明顯，在pH為8時，銅離子基本全部去除，但銅離子的去除率隨著溶液pH值的增加而快速降低，這是由于pH值的升高增加了銅氨離子的穩(wěn)定性，為了減小MAP法對銅去除率的影響應選擇較高的溶液pH。隨著溶液pH的升高氨氮的去除效果穩(wěn)定增長。當溶液的pH由8升高到9.5時，氨氮的去除率快速增長，去除率由原來的17%升高到24.67%。當溶液pH值繼續(xù)上升為10，此時氨氮的去除率呈現(xiàn)降低趨向，去除率由24.67%降低為23.49%，這表明在一定的范圍內(nèi)，氨氮的去除率隨著溶液pH值的增加而疾速增長，會到達一定的上限此時再繼續(xù)增加溶液pH值會加劇其它副反響的發(fā)作，造成氨氮的去除率的降低。由圖3(b)可知：隨著溶液pH值的增加，鎂離子的剩余量呈現(xiàn)快速降低趨向，而磷酸根離子的剩余量則呈現(xiàn)先減小然后再逐步增加的趨向。由圖3(a)、圖3(b)可知：在溶液pH值為8.5時，磷酸根離子的剩余量最小，此時對溶液中氨氮的去除率處于增長階段，對溶液中銅離子的去除率處于降落階段，由此可知，此時銨離子和銅離子共同與磷酸根離子發(fā)作反響，構成了耗費使磷酸根離子的剩余量降低。故pH選定為9.5較為適宜。

　　3)鎂離子投加量的影響。溶液中的鎂離子和磷酸根離子是影響氨氮去除的主要要素。因而探求不同的磷鎂摩爾比對氨氮去除率的影響，實驗結果見圖4。

　　由圖4(a)中能夠看出：隨著添加鎂量的增長，氨氮的去除率逐步升高，而銅離子的去除率呈現(xiàn)降低趨向，表明在鎂源充足的狀況下，磷酸根離子會優(yōu)先和氨氮發(fā)作反響。當添加鎂源缺少的狀況下，磷酸根則無法全部耗費，這造成溶液中剩余大量的磷酸根，磷酸根離子會與銅離子發(fā)作反響，從而耗費銅離子造成對銅離子的去除率上升。由圖4(b)可知：當磷鎂摩爾比為1：1時，溶液中殘留的鎂離子濃度為0.87mg/L，殘留的磷酸根為24.46mg/L，這闡明了在磷鎂摩爾比為1：1的狀況下，有其他途徑與鎂離子發(fā)作反響構成了耗費。標明了增加鎂離子的參加量能夠進步對氨氮的去除率，進而增強磷酸氨鎂的構成，但是參加過量的鎂離子會造成鎂離子在溶液中構成大量殘留，將會對后續(xù)折點氯化法工藝中對銅離子的回收形成一定影響。故選擇磷鎂摩爾比為1：1.1較為適宜。

　　2.2 折點氯化法的影響要素

　　探求投加N/Cl摩爾比和溶液pH值對氨氮和銅去除的影響，實驗結果見圖5，不同初始pH的影響實驗結果見圖6。

　　由5圖能夠看出：隨著次氯酸鈉用量的增加，氨氮的去除率呈現(xiàn)上升趨向，當N/Cl摩爾比從1：1.1增加到1：1.6時，氨氮的去除率從53.02%增加至99.11%，在N/Cl摩爾比從1：1.6增加到1：1.7階段，對氨氮的去除率變化趨向趨于平緩，這標明了當N/Cl摩爾比在低于1：1.6時，次氯酸鈉呈現(xiàn)用量缺少的狀況，所以增大次氯酸鈉添加量能夠增加對氨氮的去除率。當N/Cl摩爾比高于1：1.6時，次氯酸鈉的添加量足以將氨氮實施氧化，因而繼續(xù)增大次氯酸鈉量對氨氮的去除率影響不大。

　　由圖6中能夠看出：隨著溶液pH值的上升，對氨氮的去除率呈現(xiàn)降低趨向，在溶液pH值為7時，氨氮的去除率最大為99.3%。標明在偏中性的溶液中，次氯酸具有較好的氧化效果。銅離子的去除率隨著溶液pH值的增加而增長，由原來的98.13%增長至99.21%。對銅離子的去除機理：氫氧根離子會與銅離子發(fā)作反響而生成氫氧化銅沉淀，在溶液pH為7時，即在中性的環(huán)境下，此時氫氧化銅的溶解度更大，造成對銅離子的去除率要比高pH值的條件下更差。

　　綜上所述，在實驗溶液pH值為10.88，N/Cl摩爾比為1：1.6的條件下，對氨氮的去除率仍到達99%以上，而在MAP法實驗中的較優(yōu)pH定為9.5，因而選擇折點氯化法時能夠不對溶液pH值實行調(diào)整，仍能夠到達對銅離子和氨氮的較優(yōu)去除效果，同時省掉了往復回調(diào)pH的步驟。經(jīng)過MAP法和折點氯化法結合工藝處置后，溶液pH=9.5，參加N/Cl的摩爾比為1：1.6，對氨氮去除率為98.8%，銅去除率99.8%。配置的銅氨廢水氨氮含量由2712.34mg/L降至32.55mg/L，總銅含量由366.40mg/L降至0.73mg/L，滿足《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中限定的氨氮小于50mg/L、總銅小于1.0mg/L(二級規(guī)范)。

　　3、總結

　　針對廢棄印刷電路板在回收應用工藝中產(chǎn)生的高濃度銅氨難處置廢水，經(jīng)過MAP法和折點氯化法結合工藝對其實行處置，對該廢水實行有效處置并回收了氨氮和銅，實驗取得的結論如下：

　　1)MAP法較優(yōu)條件為：pH=9.5，廢水中氨氮含量與參加磷鹽和鎂鹽的摩爾比為4：1：1.1，此時MAP法對氨氮的去除率為23%，銅的去除率為2%，構成了磷酸氨鎂沉淀，對氨鎂實行回收完成了資源綜合應用。

　　2)折點氯化法較優(yōu)條件為：pH=9.5，N/Cl的摩爾比為1：1.6，氨氮處置效果為98.8%，銅去除率99.8%。