銘盛環(huán)境——工業(yè)污水，工業(yè)廢水處理專家，提供污水處理解決方案
丙烯腈生產(chǎn)過程中的污水來源包括由急冷塔下部排出的污水和從萃取塔下部排出的污水，上述2股污水中的污染物主要包括氨氮、氰化物、丙烯醛、丙烯腈、丙烯酸、乙酸、乙腈等，污染負荷高，生物毒性大。目前各生產(chǎn)企業(yè)多采用燃燒方式對高濃度丙烯腈工業(yè)廢水處理，局部企業(yè)將丙烯腈污水摻混其他污水后送污水處置廠集中處置，但由于其中含有的丙烯腈、氰化物等毒性物質(zhì)，極易形成對污水處置廠的沖擊。本研討采用超聲微電解和二級復合氧化技術，完成了丙烯腈污水的深度處置，出水滿足外排水質(zhì)規(guī)范請求。
1、實驗
1.1 實驗對象
采用某煉化企業(yè)丙烯腈生產(chǎn)安裝萃取塔排出的丙烯腈污水，該企業(yè)丙烯腈生產(chǎn)采用丙烯氨氧化法，主要原料有丙烯、氨、空氣、催化劑等，在精制過程中還加人一定的阻聚劑。萃取塔排出的污水經(jīng)四效蒸發(fā)器脫除游離氨和輕質(zhì)有機物，冷卻后送至污水處置廠。經(jīng)預處置后的污水水質(zhì)特性如表1所示。
采用紫外可見光譜(UV-Vis)和三維熒光光譜(3D-EEM)對丙烯腈污水實施剖析可知，經(jīng)蒸發(fā)處置后的污水中輕組分含量更多，聚合度低，含有較多的共軛基團，共軛有機物可能為烯醛、烯腈等物質(zhì)。
1.2 實驗辦法
1.2.1 實驗設備
研討采用的電化學一化學復合氧化集成安裝主要由微電解、兩級復合氧化、膜生物反響器等單元構成，可完成污水中難降解有機物高效去除等功用，根本流程如圖1所示。
1.2.2 實驗過程
將丙烯腈污水沿處置流程經(jīng)混絮凝、微電解、二級化學氧化、膜生物反響器等單元處置后，分別對各單元的進出水水質(zhì)實施檢測，肯定各類污染物的降解效率和去除規(guī)律。
2、實驗結果與討論
2.1 各單元沿程水質(zhì)剖析
對各處置單元進出水中COD和NH3-N2項水質(zhì)指標實施跟蹤監(jiān)測，結果如表2所示。
由表2可知，COD沿處置流程逐漸降低，其中超聲微電解和一級氧化單元是COD去除的重點工藝段，COD去除率分別可達44%、73%;NH3-N則呈現(xiàn)先升高后降低的趨向，剖析是由于在一級氧化單元局部有機N轉化成無機N，后在二級氧化單元氧化去除。
2.2 有機物降解過程剖析
2.2.1 官能團滴定剖析
為研討丙烯腈污水中有機污染物的降解過程，采用自動滴定的方式對其實施剖析，將污水水樣調(diào)至酸性后，應用自動電位滴定儀滴加堿液，則污水中的酰氨基和羧基均會與堿反響，從而測得污染物含有的酰氨基和羧基的含量，如表3所示。
由表3可知，原水經(jīng)酸化曝氣后，酰胺類物質(zhì)含量顯著增加，剖析是由于丙烯腈類等水溶性較低的有機物在硫酸的作用下水解生成丙烯酰胺。隨著后續(xù)處置工藝，酰胺或羧基的含量逐步降低。經(jīng)剖析，發(fā)現(xiàn)酰胺或羧基的含量與TOC呈現(xiàn)較好的線性關系，R2=0.96，見圖2，闡明酰胺或羧基的C=O官能團是構成TOC的重要組分。
2.2.2 紫外可見光譜(UV-Vis)剖析
為考證官能團滴定剖析結果，采用UV-Vis光譜對各單元出水水質(zhì)實施剖析，如圖3所示。
由圖3可知，原水在紫外區(qū)具有2個主要的吸收峰，217nm和235～280nm，隨著處置流程該吸收峰強發(fā)作了變化。如圖4所示，217nm處的紫外吸收值A217與酰胺或羧基含量之間呈現(xiàn)較好的線性關系，標明217nm處的吸收峰代表了酰胺或羧基的C=O官能團，而235～280nm處的吸收峰則可能代表C≡O。
由圖4可知，總進水、酸化曝氣的進出水以及超聲微電解出水具有類似的譜圖，闡明該組污水中有機物構造的類似性，但超聲微電解出水的吸收峰強度顯著降低，特別是217nm處峰，標明含有酰胺基有機物分子的構造已被毀壞;而化學氧化工藝出水的譜圖則標明有機物構造已根本改動。
2.2.3 氮素形態(tài)剖析
為研討丙烯腈污水中丙烯腈、氰化物等含有機氮物質(zhì)的降解過程，對總進水和主要單元工藝出水實施了NH3-N、NO3-N、NO2-N、CN-和TN等指標檢測，剖析結果如表4所示。
由表4可知，酸化曝氣后TN升高，這種變化與TOC類似(如圖2所示)，闡明丙烯腈、CN-等含N有機物在酸化條件下發(fā)作水解反響，生成水溶性較強的物質(zhì)，包括硫酸銨等無機鹽，使NH3-N濃度升高，而且酸化后曝氣促進了生成銨鹽的反響，TN濃度同樣有所升高。超聲微電解和化學氧化單元對TN的去除效率較高。
3、結論
(1)針對丙烯腈污水水質(zhì)特性選用的電化學一化學復合氧化集成能夠完成難降解有機污染物的高效降解，其中超聲微電解、兩級化學氧化單元是COD、NH3-N類物質(zhì)的高效降解手腕。
(2)可用污水中的帶有酰胺基類和羧基類物質(zhì)含量對各工藝段降解效率實施表征，其中超聲微電解單元可顯著毀壞酰胺基物質(zhì)的分子構造，將酰胺類物質(zhì)合成為小分子物質(zhì)，為后續(xù)的一級氧化單元發(fā)明良好的條件。經(jīng)兩級化學氧化處置后，酰胺類物質(zhì)大局部被去除。
(3)酸化曝氣促進了丙烯腈、CN-等含N有機物的水解反響，NH3-N濃度升高，但隨著酸化曝氣反響的持續(xù)，CN-又作為中間產(chǎn)物生成。超聲微電解過程中產(chǎn)生了強氧化性的·H和-OH，對TN的去除奉獻最大。
