銘盛環(huán)境——工業(yè)污水,工業(yè)廢水處理專家,提供污水處理解決方案
曝氣生物濾池(BAF)是在普通生物濾池的根底上自創(chuàng)給水濾池工藝開(kāi)發(fā)的污水處置新工藝,填料是BAF工藝的中心組成環(huán)節(jié)。目前研討較多的BAF填料主要有活性炭、沸石等自然硅酸鹽礦物質(zhì)、以粉煤灰和黏土為主要原料燒制的球形輕質(zhì)多孔生物陶粒以及由多種填料組合而成的復(fù)合填料等。我國(guó)對(duì)BAF填料的研討以陶粒為主,早期的陶粒大多直接燒制、破碎、篩分而成,為片狀等不規(guī)則外形,具有碳源缺乏、釋碳不穩(wěn)定等問(wèn)題,嚴(yán)重影響BAF生物脫氮效果。
緩釋碳源是近年研發(fā)的新型技術(shù),能穩(wěn)定可持續(xù)地釋放碳源提供應(yīng)反硝化過(guò)程,提升氮磷去除效果。蘭善紅等用粉煤灰作為主要原料制備多微孔BAF填料,使得TN的去除率大大提升。閆續(xù)等制備的兩種包埋淀粉的聚乙烯醇(PVA)釋碳資料和海藻酸鈉(SA)釋碳資料,PAV資料單位質(zhì)量釋放的飽和COD到達(dá)99.60mg/(g·L)。鐘麗燕等以自制新型緩釋碳源、海綿鐵和活性炭作為反硝化生物濾池的復(fù)合填料,取得較高的TN、TP去除率。
本研討以沸石、生物質(zhì)廢料(核桃殼)為原料,水泥作為黏合劑制備新型多孔釋碳填料,并以此填料搭建BAF反響器,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的活性污泥培育馴化后進(jìn)行氨氮工業(yè)廢水處理。調(diào)查了原料配比對(duì)填料釋碳性能的影響,同時(shí)調(diào)整BAF的運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù),以到達(dá)最好的脫氮效果。
1、資料與辦法
1.1 實(shí)驗(yàn)資料
活性污泥為西安某污水處置廠終沉池的回流污泥,傾去上清液,馴化培育;核桃殼購(gòu)自當(dāng)?shù)剞r(nóng)貿(mào)市場(chǎng),用自來(lái)水洗去雜質(zhì),去瓤留殼后破碎,分別過(guò)4、6mm篩,取粒徑4~6mm的局部用去離子水浸泡,除去浮于水中的剩余核桃瓤和果皮,反復(fù)屢次,以確保所得核桃殼外形、尺寸以及密度的均一性,然后在105℃下烘干備用;沸石粉、水泥粉均為商業(yè)普通型號(hào)。
1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
本次實(shí)驗(yàn)設(shè)備主要由玻璃柱(直徑9cm,高度110cm)、爬動(dòng)泵、曝氣設(shè)備、進(jìn)水箱等組成,BAF總?cè)莘e6L,有效容積5L。實(shí)驗(yàn)用水從進(jìn)水箱經(jīng)過(guò)爬動(dòng)泵打入濾池底部,氣水均自下而上通入BAF,處置后的廢水從頂端流出。實(shí)驗(yàn)設(shè)備如圖1所示。
1.3 實(shí)驗(yàn)辦法
1.3.1 填料制備
依據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),將沸石、水泥、核桃殼干粉按一定配比攪拌10min,參加一定水使其充沛混合,壓制成粒徑為8mm的小球;將制備的小球在自然條件下養(yǎng)護(hù)12d制備成多孔釋碳沸石復(fù)合填料(WZ填料);隨機(jī)抽取尺寸平均球狀WZ填料,用AI-7000-NGD型多功用上下溫控制實(shí)驗(yàn)機(jī)測(cè)試其能接受的最大抗壓強(qiáng)度。
1.3.2 WZ填料靜態(tài)釋碳實(shí)驗(yàn)
稱取50gWZ填料置于1L錐形瓶中,參加純水后密閉??刂茰囟仍?/font>(25±1)℃、pH為7.4~7.7,分別在一定時(shí)間內(nèi)取樣并測(cè)定水樣中的COD,樹(shù)立WZ填料的釋碳曲線,調(diào)查其釋碳性能。
1.3.3 BAF的構(gòu)建及運(yùn)轉(zhuǎn)啟動(dòng)
應(yīng)用WZ填料裝填搭建BAF,連續(xù)通入模仿廢水,控制曝氣量為9L/h、水力停留時(shí)間(HRT)為12h、進(jìn)水量為0.148L/h連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)14d實(shí)施BAF的掛膜,每天定時(shí)取樣測(cè)定BAF中的COD、氨氮質(zhì)量濃度并計(jì)算去除率。為調(diào)查WZ填料作為緩釋碳源對(duì)BAF反硝化脫氮效果的影響,在BAF掛膜勝利后,連續(xù)通入不加碳源的模仿廢水(進(jìn)水COD質(zhì)量濃度降為0mg/L),在HRT為12h,曝氣量為9L/h的條件下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)14d,定時(shí)監(jiān)測(cè)COD及硝態(tài)氮濃度,調(diào)查WZ填料作為緩釋碳源的反硝化脫氮性能。在反硝化運(yùn)轉(zhuǎn)良好之后,連續(xù)通入模仿廢水,調(diào)查HRT(8、12、24h)、氨氮初始質(zhì)量濃度(30、40、50mg/L)對(duì)COD、氨氮處置效果的影響,得到最佳工藝運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)。
掛膜啟動(dòng)模仿廢水水質(zhì)見(jiàn)表1
2、結(jié)果與剖析
2.1 WZ填料配比優(yōu)化
前期實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,填料抗壓強(qiáng)度低于40N時(shí),運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中容易坍塌,形成曝氣頭梗塞,為保證填料長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)不破損,需保證其抗壓強(qiáng)度大于40N。依據(jù)單要素實(shí)驗(yàn)結(jié)果,核桃殼添加量越大,WZ填料抗壓強(qiáng)度越小,當(dāng)核桃殼∶沸石(質(zhì)量比)由0.01增致0.03時(shí),制得的WZ填料抗壓強(qiáng)度由50N左右疾速降落至缺乏25N;同時(shí),WZ填料抗壓強(qiáng)度隨水泥添加量的增大而增大,水泥∶沸石(質(zhì)量比)由0.2增大到0.4時(shí),制得的WZ填料抗壓強(qiáng)度從18N增加到95N。為保證抗壓強(qiáng)度的前提下盡量提升核桃殼添加量,設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn),得到WZ填料的最佳資料配比(質(zhì)量比)為沸石∶核桃殼∶水泥為1.00∶0.02∶0.30,制得的廢品WZ填料見(jiàn)圖2。
2.2 WZ填料的性質(zhì)
2.2.1 理化性質(zhì)
對(duì)核桃殼、WZ填料及陶粒的根本理化指標(biāo)實(shí)施比照,結(jié)果見(jiàn)表2。
由表2能夠看出,WZ填料的比外表積、表觀密度均大于核桃殼和陶粒填料;普通而言,填料比外表積越大對(duì)微生物的附著越有利,可使BAF內(nèi)堅(jiān)持較高的生物量。WZ填料具有較大的空隙率,能夠保證曝氣平均性,作為BAF的新型填料,比傳統(tǒng)填料更具有優(yōu)勢(shì)。
2.2.2 靜態(tài)釋碳性能
WZ填料小球靜態(tài)釋碳性能如圖3所示。
由圖3可見(jiàn),WZ填料在4d內(nèi)釋碳量(以COD質(zhì)量濃度計(jì),下同)疾速增加到84mg/L,在長(zhǎng)達(dá)20d的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,其釋碳量不斷平穩(wěn)地堅(jiān)持在80mg/L左右,最高可達(dá)112mg/L。核桃殼在連續(xù)17d的釋碳實(shí)驗(yàn)中,其釋碳量最高可達(dá)150mg/L,均勻釋碳量在70mg/L左右,運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中核桃殼存在破損現(xiàn)象。與其相比本實(shí)驗(yàn)的WZ填料釋碳過(guò)程相對(duì)穩(wěn)定,釋碳量更大,且在保證釋碳量的前提下,長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程沒(méi)有破損現(xiàn)象呈現(xiàn)。經(jīng)過(guò)靜態(tài)釋碳性能研討,可知WZ填料合適作為具有支撐作用的固體碳源,以減少BAF外加碳源的投放。
2.3 BAF的啟動(dòng)運(yùn)轉(zhuǎn)
WZ填料掛膜啟動(dòng)期間,BAF中COD、氨氮濃度及去除率變化見(jiàn)圖4。
從圖4能夠看出,在BAF掛膜啟動(dòng)前期污染物去除效果相對(duì)較差,氨氮去除率在30%左右動(dòng)搖,COD去除率在70%左右動(dòng)搖。這是由于前期生物膜沒(méi)有構(gòu)成,異養(yǎng)菌對(duì)自養(yǎng)硝化菌的生長(zhǎng)、繁衍產(chǎn)生了抑止作用,硝化菌的功用尚未表現(xiàn),前期氨氮的去除主要是經(jīng)過(guò)WZ填料的吸附作用完成,因而氨氮去除率較低。隨著反響的實(shí)施,BAF內(nèi)氨氮濃度逐步降落,氨氮去除率疾速增加到90%以上,闡明硝化菌開(kāi)端逐步順應(yīng)BAF內(nèi)的環(huán)境,異養(yǎng)菌對(duì)硝化菌的抑止作用開(kāi)端緩和,硝化菌開(kāi)端大量生長(zhǎng)、繁衍,在硝化和填料吸附共同作用下氨氮的去除率提升。在BAF運(yùn)轉(zhuǎn)第5~6天時(shí),COD、氨氮去除率均有明顯降落,這是由于BAF運(yùn)轉(zhuǎn)前期,模仿廢水中微生物所需營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)較為充沛,造成微生物生長(zhǎng)增殖過(guò)快,生物膜厚度增加,整個(gè)反響器底部梗塞,從而造成出水效果變差。隨即對(duì)反響器實(shí)施了反沖洗,沖洗掉外表死亡零落的微生物,COD處置效果逐步上升。運(yùn)轉(zhuǎn)14d后,BAF內(nèi)COD在208~320mg/L動(dòng)搖,氨氮在21~53mg/L動(dòng)搖,而COD和氨氮的去除率分別穩(wěn)定在80%、95%左右,闡明BAF的抗沖擊負(fù)荷才能較強(qiáng),這主要源于WZ填料的比外表積大,其單位外表積上負(fù)載的生物量高所致,此時(shí)以為掛膜啟動(dòng)勝利,相同條件下,以核桃殼、陶粒為BAF填料時(shí),掛膜啟動(dòng)時(shí)間分別為27、30d[14],可見(jiàn),本研討制得的緩釋碳源WZ填料能夠顯著縮短BAF的掛膜啟動(dòng)時(shí)間。
2.4 WZ填料動(dòng)態(tài)脫氮性能
BAF掛膜啟動(dòng)勝利后,通入無(wú)外加碳源的模仿廢水連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)14d,每天測(cè)定BAF內(nèi)COD及硝態(tài)氮變化,計(jì)算硝態(tài)氮去除率,結(jié)果見(jiàn)圖5。
從圖5能夠看出,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)期間,BAF內(nèi)硝態(tài)氮在31.76~40.38mg/L動(dòng)搖,實(shí)驗(yàn)前10天,硝態(tài)氮去除率逐漸上升,由50%上升至95%以上,第11~14天,硝態(tài)氮去除率穩(wěn)定在100%,BAF均勻反硝化速率為2.72mg/(L·h)。BAF內(nèi)COD前期動(dòng)搖較小,后期動(dòng)搖較大,在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間COD均勻值為29mg/L。在反硝化過(guò)程中,需求一定量有機(jī)物作為復(fù)原硝酸鹽的電子供體,若有機(jī)物量缺乏,會(huì)因電子供體缺乏形成反響實(shí)施不完整,而WZ填料中含有的核桃殼粉末能夠持續(xù)穩(wěn)定地為反硝化提供碳源,使得硝態(tài)氮去除率維持在較高程度。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,WZ填料釋碳穩(wěn)定,BAF反硝化過(guò)程實(shí)施得較為徹底,將WZ填料作為BAF反硝化的緩釋碳源是可行的。
2.5 BAF反響器運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)優(yōu)化
2.5.1 HRT對(duì)BAF運(yùn)轉(zhuǎn)的影響
在進(jìn)水pH為6.0~7.5、COD為300mg/L、氨氮為30mg/L的條件下,調(diào)查HRT分別為8、12、24h時(shí),BAF對(duì)COD、氨氮的去除效果,結(jié)果如圖6所示。
由圖6可見(jiàn),隨著HRT從8h增至24h時(shí),氨氮均勻去除率由53%增加到95%,COD均勻去除率從72%升高到76%,相比而言,氨氮去除率增幅愈加明顯,這是由于隨著HRT增加,微生物與底物的接觸時(shí)間增長(zhǎng),污染物的處置效率提升;同時(shí)較小的進(jìn)水流速也減少了濾層之間的過(guò)流速度和水力剪切力,使生物膜不容易零落,有助于污染物去除率的提升。HRT的變化對(duì)COD和氨氮去除率的影響存在一定差別,這是由于系統(tǒng)中存在的異養(yǎng)菌及硝化菌具有不同的生理特性,從而造成BAF對(duì)COD和氨氮表現(xiàn)出不同的抗沖擊負(fù)荷才能。硝化菌由于比增長(zhǎng)速率相對(duì)較小,使其在生存競(jìng)爭(zhēng)中處于優(yōu)勢(shì),從而更容易遭到?jīng)_擊負(fù)荷等環(huán)境條件的影響,因而HRT較低時(shí),有機(jī)負(fù)荷同時(shí)大幅升高,異養(yǎng)菌大量繁衍的同時(shí)擠壓了硝化菌的生存空間,使得脫氮效果偏低。
2.5.2 氨氮濃度對(duì)BAF運(yùn)轉(zhuǎn)的影響
在進(jìn)水pH為6.0~7.5、COD為300mg/L時(shí),控制HRT為24h,調(diào)理模仿廢水中氨氮質(zhì)量濃度分別為30、40、50mg/L,調(diào)查BAF對(duì)COD、氨氮的去除效果,結(jié)果如圖7所示。
由圖7可見(jiàn),在3種初始氨氮濃度下,BAF對(duì)模仿廢水堅(jiān)持了較好的處置效果,穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)期間氨氮均勻去除率達(dá)95%以上,COD均勻去除率達(dá)76%左右。在運(yùn)轉(zhuǎn)第7~8天時(shí),COD及氨氮去除率忽然疾速降落,這是由于BAF底部發(fā)作了梗塞,實(shí)施反沖洗后,BAF在短時(shí)間內(nèi)重新恢復(fù)到正常程度??梢?jiàn),BAF對(duì)進(jìn)水氨氮濃度的順應(yīng)范圍較廣。
2.5.3 WZ填料掛膜前后掃描電鏡(SEM)察看
WZ填料掛膜前后形貌觀測(cè)結(jié)果如圖8所示。
從圖8能夠看出,掛膜前WZ填料表面面相對(duì)粗糙,掛膜后WZ填料外表的多孔構(gòu)造愈加明顯,孔隙間貫穿性強(qiáng),這是由于填料外表的有機(jī)碳被微生物作為反硝化碳源應(yīng)用合成,使外表微孔構(gòu)造明顯增加,也更有利于掛膜啟動(dòng),不只縮短了掛膜時(shí)間,且愈加有利于微生物在填料外表附著。經(jīng)觀測(cè)剖析,WZ填料外表及內(nèi)部附著的微生物包括藻類(lèi)、絲狀及梭狀桿菌。其中桿菌與反硝化菌形態(tài)類(lèi)似,而梭狀桿菌能在厭氧條件下將碳水化合物降解為乙酸、丙酮等,進(jìn)一步促進(jìn)反硝化反響的實(shí)施。WZ填料根本形態(tài)穩(wěn)定耐久,未發(fā)現(xiàn)因微生物水解呈現(xiàn)的破損現(xiàn)象,有利于反響器的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
3、結(jié)論
(1)WZ填料制備時(shí)沸石∶核桃殼∶水泥的最佳配比(質(zhì)量比)為1.00∶0.02∶0.30,制得的WZ填料釋碳量高且耐久性強(qiáng),能夠作為一種新型釋碳填料運(yùn)用。在動(dòng)態(tài)釋碳脫氮的過(guò)程中,均勻反硝化速率為2.72mg/(L·h),硝態(tài)氮去除率到達(dá)了100%,反硝化效果比擬徹底。
(2)BAF中,WZ填料在14d內(nèi)掛膜勝利,有效縮短掛膜啟動(dòng)時(shí)間,延長(zhǎng)HRT有助于提升BAF對(duì)污染物的去除效果,當(dāng)HRT由8h提升到24h,COD去除率由72%提升到76%,氨氮去除率由53%提升到95%。BAF對(duì)進(jìn)水氨氮濃度順應(yīng)范圍較廣,在進(jìn)水氨氮為30~50mg/L時(shí),BAF在穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)期間對(duì)氨氮均勻去除率達(dá)95%以上,COD均勻去除率達(dá)76%左右。
(3)WZ填料掛膜前后的SEM察看結(jié)果標(biāo)明,填料表面面粗糙,掛膜后內(nèi)部孔隙間貫穿性加強(qiáng),便于微生物附著以及進(jìn)入填料內(nèi)部生長(zhǎng),WZ填料根本形態(tài)穩(wěn)定耐久,未發(fā)現(xiàn)因微生物水解呈現(xiàn)的破損現(xiàn)象,有利于反響器的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。