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　　1、引言

　　化工合成農(nóng)藥廢水是目前處置難度最大的工業(yè)廢水之一，依據(jù)不同的藥物產(chǎn)品，其廢水成分差別很大。普通狀況下，農(nóng)藥廢水中有機物濃度高、毒性大、成分復雜、難降解物質(zhì)含量高，含有多種分子量高、構(gòu)造復雜的“鏈狀”“環(huán)狀”有機物及其絡(luò)合物、衍生物，因此處置難度較大。農(nóng)藥廢水化學需氧量(coder)通常在幾萬mg/L，以至高達十幾萬mg/L。

　　目前我國大多數(shù)農(nóng)藥工業(yè)廢水處理通常采用的方式是對廢水實行簡單預處置后進入生化系統(tǒng)再實行生化處置。固然生化法技術(shù)比擬成熟且處置本錢較低，但由于農(nóng)藥廢水毒性高且含有大量難以生物降解的有機物，因此單純采用這種辦法處置農(nóng)藥廢水常常難以獲得理想的效果，而傳統(tǒng)的物理化學辦法在去除廢水毒性及提升廢水可生化性等方面存在缺乏，不能徹底降解其有毒成分，從而易形成污染物轉(zhuǎn)移和二次污染。因而必需增強農(nóng)藥廢水的預處置，將毒性高、難降解的有機物在預處置階段徹底降解或轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì)，然后在實行恰當生化處置，到達理想的處置效果。

　　2、臭氧催化氧化處置技術(shù)

　　臭氧是氧氣的同素異形體，其氧化勢(復原電位)為2.07伏特，僅次于氟，位居第二。通常狀況下，臭氧的氧化作用在廢水中可使許多有機色素脫色，常規(guī)不飽和的有機分子決裂等。

　　臭氧催化氧化的作用機理就是在催化劑的協(xié)同作用下，應(yīng)用強氧化性的臭氧在常溫常壓下催化氧化廢水中的有機污染物，將高分子難降解有機物及其絡(luò)合物氧化合成為小分子有機污染物，或直接將小分子及構(gòu)造簡單有機物直接氧化成為二氧化碳和水。臭氧催化氧化在降解COD的過程中，可打斷有機分子中的雙鍵發(fā)色團，如偶氮基，硝基，硫化羥基，碳亞氨基等，到達脫色的目的，同時有效地提升BOD/COD值，使之易于后續(xù)生化降解。

　　3、臭氧催化氧化處置農(nóng)藥廢水的實驗研討

　　河北某農(nóng)藥化工公司是專業(yè)消費低毒、高效無公害生物農(nóng)藥的農(nóng)化企業(yè)，是國度農(nóng)藥定點消費企業(yè)。主要產(chǎn)品為殺菌劑、殺蟲劑、除草劑，并普遍應(yīng)用于農(nóng)作物和果樹等范疇。

　　本文針對改企業(yè)消費吡蟲啉、啶蟲脒原藥廢水實行研討，廢水污染物品種較多，難以直接生物降解，有毒有害物質(zhì)含量高。主要成分有：吡蟲啉、咪唑烷、一甲胺、甲苯、二甲基甲酰胺、三氯甲烷、丙烯醛、丙烯腈等。coder≈35000mg/L，PH=5、色度=1500倍。采用常規(guī)物理預處置辦法難以處理，采用臭氧催化氧化處置結(jié)果如下。

　　3.1 催化劑及制備辦法

　　關(guān)于活性炭對臭氧氧化的影響機理,此前已有相關(guān)文獻做了一些探究。在每升含有臭氧的水中懸浮幾毫克的活性炭或炭黑,在水相中會引發(fā)鏈反響,并加速臭氧轉(zhuǎn)化為羥基自在基。本文在此根底上經(jīng)過活性炭的吸附性，使其作為有催化作用的金屬離子的載體，完成加速臭氧合成轉(zhuǎn)化為羥基自在基的目的。

　　3.1.1 催化劑的制備

　　首先催化劑載體必需選用機械強度較大的果殼活性炭。粒徑選用4~6目為宜。

　　催化劑制備過程包括：載體預處置、浸漬、枯燥、焙燒等步驟。

　　詳細操作如下：

　　(1)載體預處置：經(jīng)過去離子水洗濯浸泡去除活性炭外表炭粉及雜質(zhì)等，烘干待用;配制質(zhì)量濃度為35%的硝酸濃液;將活性炭浸入過量配制好的硝酸溶液中，浸泡洗濯12h;用去離子水洗濯至中性，100℃下烘干8h。

　　(2)浸漬：將預處置后的活性炭浸入7.5%的硝酸銅溶液中，充沛攪拌后，參加過量碳酸氫鈉，直至產(chǎn)生大量藍色沉淀-堿式碳酸銅。浸漬24h，取出。

　　(3)枯燥：將浸泡好的載體在室溫下晾干，再在100℃下烘8h.

　　(4)焙燒：經(jīng)過馬弗爐將枯燥后的載體在280℃下焙燒5h。產(chǎn)品即為金屬協(xié)同催化劑。

　　3.2 實驗資料及辦法

　　3.2.1 實驗設(shè)備

　　計量泵0L/h~20L/h一臺、催化氧化反響器(反響器尺寸：Φ150×700mm，有效容積10L)一座、空氣源臭氧發(fā)作器0L/h~10g/h一臺、活性炭載體臭氧催化劑等。

　　3.2.2 水樣來源及水質(zhì)

　　本實驗采用河北某農(nóng)藥化工公司吡啶車間外排廢水，其coder為35000mg/L，BOD5=4500，PH=5，色度=1500倍。

　　3.2.3 實驗指導數(shù)據(jù)

　　遵照小試肯定最佳處置效果的數(shù)據(jù)，常溫常壓下，PH=8，臭氧投加濃度30mg/L，理論反響時間30min~40min。

　　3.2.4 實驗辦法

　　銜接各個設(shè)備管路，將活性炭載體催化劑填充至催化氧化反響器內(nèi)填充量為有效容積50%，調(diào)整計量泵并標定進水量為15L/h，開啟臭氧發(fā)作器，調(diào)整產(chǎn)氣量為30L/h，臭氧濃度為15mg/L產(chǎn)生的氣體。折算臭氧投加量為30mg/L。

　　本實驗連續(xù)實行3天，分別于每日上午8時，下午4時取樣，(第一天上午標志為No.1,AM，以此類推)：詳細水質(zhì)剖析如下。

　　3天均勻去除率為：75.35%。

　　3天均勻去除率為：92.17%。

　　3天均勻去除率為：46.87%。

　　3.3 實驗結(jié)果剖析

　　從表1、表2、表3數(shù)據(jù)結(jié)果剖析，原廢水B/C值極低，均勻B/C僅為0.12~0.13之間。若不經(jīng)過有效預處置降解其有機物濃度、毒性，提升B/C，緊靠生化處置系統(tǒng)完成較為理想效果簡直不可能。

　　經(jīng)過臭氧催化氧化后coder均勻去除率高達75.35%，同時由于催化氧化可毀壞其有機成色基團，出水色度大幅降低，色度均勻去除率約為92.17%。

　　從以上數(shù)據(jù)來看固然臭氧催化氧化去BOD5去除率不高，僅為46.87%，但從表1、表3數(shù)據(jù)剖析，經(jīng)過臭氧催化氧化后廢水B/C提升到0.28，可生化性大幅提升。為后續(xù)生化處置系統(tǒng)發(fā)明條件，所以臭氧催化氧化技術(shù)在處置高濃度、難降解、高毒性農(nóng)藥廢水中充任了常規(guī)預處置與生化處置系統(tǒng)的銜接紐帶作用。

　　4、結(jié)論

　　臭氧催化氧化針對高濃度、高毒性、難降解化工合成農(nóng)藥廢水具有較高的去除效果，主要表現(xiàn)在對原水coder有較高去除率，大幅提升廢水B/C值，改善廢水可生化性，為后續(xù)生化系統(tǒng)發(fā)明條件，同時可毀壞其有機成色基團，大幅降低色度。

　　臭氧催化氧化反響時間疾速快捷，無二次污染，制備簡單，易于工程量化推行運用。

　　臭氧催化氧化的實質(zhì)是經(jīng)過活性炭載體及附著其上的金屬離子協(xié)同催化作用下產(chǎn)生了氧化性更強、選擇性較低的羥基自在基,其氧化勢(復原電位)為2.80伏特氧化復原電位(2.80V)比臭氧高出35%,因而能降解各類廢水中的構(gòu)造穩(wěn)定、可生化性低的污染物，不構(gòu)成二次污染,在廢水處置中有著寬廣的應(yīng)用前景。(