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隨著我國蓄電池生產(chǎn)行業(yè)的快速開展,產(chǎn)生的廢水特別是含鉛廢水對企業(yè)周邊水資源形成了很大污染。依照GB 8978—1996《污水綜合排放規(guī)范》的請求,含鉛廢水排放口處的總鉛最高允許排放值為1.0 mg/L,而該類廢水含鉛高達(dá)30~90 mg/L。對含鉛廢水實(shí)行科學(xué)的處置,是鉛酸蓄電池工業(yè)面臨的重要研討課題。
1 含鉛廢水的特性及危害
在鉛酸蓄電池的生產(chǎn)過程中,每生產(chǎn)1塊電池就有4.54~6 810 mg的鉛損失,這些流失的鉛都以離子方式存在于廢水中。2011年,我國鉛酸蓄電池的產(chǎn)量就達(dá)14 230萬kVA·h,2015年產(chǎn)量可能到達(dá)24 000萬kVA·h,產(chǎn)生的廢水量宏大。鉛和可溶性鉛鹽都有毒性,1 kg體重的人體攝入5 mg鉛時就可能惹起急性鉛中毒,形成貧血、水腫和腎衰竭;當(dāng)鉛進(jìn)入植物根、皮或葉后會影響植物的生長發(fā)育。
2 項(xiàng)目背景
江蘇泰州某電池企業(yè)建立的密封免維護(hù)蓄電池項(xiàng)目,年生產(chǎn)量為 100萬kVA·h。含鉛廢水主要來源于極板的漂洗、蓄電池裝成后清洗、車間含鉛煙、鉛塵廢氣處置以及車間空中沖洗廢水。含鉛廢程度均為 240 m3/d,其混合廢水水質(zhì)為:pH 3~5,COD 150 mg/L,總鉛50 mg/L;請求處置后水質(zhì)為:pH 6~9,COD<50 mg/L,總鉛<1 mg/L。
3 處置工藝及技術(shù)原理
江蘇銘盛環(huán)境設(shè)備工程有限公司受到企業(yè)委托后,對廢水水質(zhì)進(jìn)行分析,并取水樣進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)合本公司多年生活和工業(yè)污水處理經(jīng)驗(yàn),從工藝成熟性、操作穩(wěn)定性、運(yùn)轉(zhuǎn)本錢、處置效率等方面思索,確定采用中和+混凝沉淀+活性炭吸附工藝對含鉛廢水實(shí)行深度處置,以完成達(dá)標(biāo)回用。
3.1 工藝流程
含鉛廢水的處置工藝流程見圖 1。含鉛廢水經(jīng)調(diào)理池調(diào)理水量與水質(zhì)后,由泵提升至中和反響罐,應(yīng)用中和反響除鉛,即堿液與鉛離子實(shí)行中和反響生成氫氧化鉛沉淀;然后泵入混凝沉淀池,參加聚合氯化鋁與聚丙烯酰胺,進(jìn)一步去除剩余的鉛;最后由活性炭吸附安裝去除含鉛化合物,出水排入清水池回用。
圖 1 含鉛廢水處置流程
3.2 技術(shù)原理
廢水中的鉛主要以離子方式存在,由于鉛鹽多是酸性物質(zhì),用堿性氫氧化物中和可生成氫氧化物沉淀;吸附過程主要應(yīng)用對鉛離子有吸附才能的資料,如改性膨潤土、沸石、粉煤灰、活性炭等,對混凝沉淀后的尾水實(shí)行深度處置。中和反響運(yùn)用的藥劑有 Ca(OH)2、NaOH、 Mg(OH)2、 磷酸鹽以及 Na2S等。采用中和+混凝沉淀+活性炭吸附工藝處置含鉛廢水時,用氫氧化鈉溶液作中和劑,能夠減少廢渣的產(chǎn)生、減輕操作強(qiáng)度、便于設(shè)備維護(hù);將活性炭用于吸附處置系統(tǒng),不只能夠吸附重金屬離子,且具有過濾功用,儉省了過濾設(shè)備,進(jìn)步了處置效率。
3.3 工藝流程簡介
(1)調(diào)理池。調(diào)理池采用折流方式以調(diào)理廢水水質(zhì)和流程,使廢水中的鉛塵和泥沙等得到有效的沉淀和搜集。
(2)中和反響罐。pH的調(diào)理與中和反響間歇操作。泵入調(diào)理池的廢水到達(dá)控制水位后堿液泵開端運(yùn)轉(zhuǎn),同時開啟攪拌機(jī),pH的調(diào)理由自動控制儀控制。
(3)混凝沉淀池。采用一體設(shè)計(jì),混凝過程在提升管道內(nèi)和混凝池中完成,沉淀在平流沉淀池完成;絮凝劑 PAC在泵前吸入,助凝劑PAM在提升管末段參加。
(4)活性炭吸附安裝。采用中和+混凝沉淀處置含鉛廢水固然效果有限,但其中的污染物濃度曾經(jīng)很低,只需進(jìn)一步深度處置鉛離子,采用活性炭去除尾水中的鉛離子和夾帶的懸浮物。
(5)尾水回用系統(tǒng)。由清水池、液位控制器、變頻安裝、泵、管道組成。
(6)藥劑投加系統(tǒng)。配套有儲罐(含攪拌)、計(jì)量泵、液位控制器。
3.4 構(gòu)筑安裝及設(shè)備
該項(xiàng)目設(shè)計(jì)包括以下建(構(gòu))筑物:調(diào)理池、中和反響罐、混凝沉淀池、儲水池、活性炭吸附安裝、清水池。均勻處置水量20 t/h,12 h連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),整套設(shè)備采用地埋式。主要構(gòu)筑物見表 1。
表1 主要構(gòu)筑物
主要設(shè)備:提升泵,型號QW50-20-7-0.75 ,8臺;液位控制器 ,型號GSK-1 ,10個;潛水?dāng)嚢铏C(jī) ,型號QJB0.37/6-220/3-960,4臺; 多功用pH/ORP在線監(jiān)測儀,型號WT-2000 ,丈量范圍0.00~14.00, 8臺;反沖洗泵,型號ZW50-20-12 ,4臺;計(jì)量泵 ,型號JY-500 ,6臺;板框壓濾機(jī) ,型號 BAS3/320-25,1臺;自吸排污泵 ,型號ZW32-5-20 ,10臺。
4 處置效果及討論
采用氫氧化鈉溶液作為中和劑,控制反響罐的 pH為 9.2~9.8;混凝沉淀過程中,聚合氯化鋁投加量為 50~100 mg/L,聚丙烯酰胺投加量為 10~20 mg/L。該項(xiàng)目已經(jīng)過省級環(huán)境監(jiān)測站的驗(yàn)收,處置后的尾水在企業(yè)內(nèi)回用,處置效果見表 2。
表2 廢水處置效果
正常狀況下,鉛酸蓄電池企業(yè)的生產(chǎn)廢水中主要含有較高濃度的氟化物和含鉛化合物,以及一定量的有機(jī)物和懸浮物,呈酸性。當(dāng)溶液pH為9.2~9.8時,氫氧化鉛沉淀最完整,在此pH范圍內(nèi)處置后的排出水含鉛0.01~0.03 mg/L,假如pH更高會呈現(xiàn)反溶現(xiàn)象,這是由于鉛屬于兩性金屬,OH-過高會構(gòu)成鉛絡(luò)合物招致沉淀物溶解,因而pH的精確控制是關(guān)鍵。該工藝對濃度較高、流量較大的含鉛廢水有顯著的處置效果。
5 經(jīng)濟(jì)剖析
廢水處置本錢包括2名工作人員工資、污水處置電費(fèi)以及藥劑耗費(fèi)費(fèi)用,廢水量按滿負(fù)荷240 m3/d,按365 d/a計(jì)。
(1)電費(fèi):運(yùn)轉(zhuǎn)功率為57.80 kW,功率要素為0.8,處置每噸廢水的耗電本錢:57.8×0.6×0.8/20=1.388元/m3。
(2)藥劑及活性炭的費(fèi)用:1.41元/m3。
(3)人工費(fèi):按每月每人3 000元計(jì),則處置 1 m3廢水工資:6 000/(240×30)=0.833元/m3。
每噸廢水的處置本錢為 1.388+0.833+1.41= 3.631元/m3。
廢水處置量為240 t/d,則處置本錢為871.44元/d,回用尾水約為 220 t/d,按每噸工業(yè)用水2元計(jì)算,儉省用水費(fèi)用為 440元/d。
6 結(jié)論
(1)采用中和+混凝沉淀+活性炭吸附工藝處置鉛酸蓄電池企業(yè)的含鉛廢水是可行的。
(2)以氫氧化鈉溶液作為中和劑,控制反響 pH為9.2~9.8,混凝沉淀工段采用一體設(shè)計(jì),有利于 Pb(OH)2沉淀物的生成和別離。
(3)活性炭吸附能有效去除尾水中的鉛離子和夾帶的懸浮物,大大減輕過濾設(shè)備的工況負(fù)荷。
(4)含鉛廢水經(jīng)該工藝處置后,尾水可回用到生產(chǎn)工藝中,控制了含鉛廢水的排放,具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。