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含鎘廢水是危害最嚴(yán)重的重金屬廢水之一。金屬鎘雖無病理學(xué)意義,但鎘的化合物則毒性很大。含鎘廢水有劇毒,鎘易在生物體內(nèi)匯集,如未經(jīng)處置直接排放,易惹起人畜的慢性中毒,給環(huán)境帶來很大危害。魚在含鎘濃度為0.01-0.02毫克/升的水中生活就會(huì)中中毒,0.2-1.1毫克/升濃度時(shí),就會(huì)死亡。鎘的毒性能嚴(yán)重抑止微生物的生長,濃度0.1-1.0毫克/升時(shí),微生物死亡率可達(dá)50%左右。灌溉水中含鎘,不只污染土壤,且種植的稻米中鎘含量大于4ppm時(shí),米不成熟。蠶吃了含鎘的桑樹葉后,不只不吐絲,還大量死亡。人體的鎘中毒,主要是經(jīng)過消化道與呼吸道惹起的,內(nèi)服硫酸鎘30毫克/升能夠致死。長期接觸低濃度鎘化合物,將惹起貧血、肺氣腫、神經(jīng)痛、胃痛、骨質(zhì)疏松癥等等急病。含鎘工業(yè)廢水處理最常用的辦法為中和沉淀法,Cd2+在堿性狀態(tài)下水解生成Cd(OH)2沉淀,并且含鎘廢水中常常含有CN-、NH3等其它離子,CN-、NH3與鎘離子絡(luò)合將影響Cd2+的水解沉淀,故廢水的處置首先必需去除CN-和NH3。由于氰化物是劇毒物質(zhì),因而,處置后指標(biāo)必需絕對達(dá)標(biāo)。原水的氰化物濃度隨時(shí)在變化,故采用兩池間歇處置,加氯量隨濃度變化而變化,處置后水質(zhì)測定達(dá)標(biāo)后才可以實(shí)行下一步處置。
成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司,生產(chǎn)制造過程中產(chǎn)生電鍍廢水,廢水污染物主要為Zn2+、Cu2+、、Cd2+、、CN-,該廢水經(jīng)現(xiàn)有設(shè)備處置后,Cd2+含量未能到達(dá)國家排放規(guī)范。
成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司含鎘廢水與其它電鍍廢水分開單獨(dú)處置,含鎘廢水水質(zhì)指標(biāo)詳見表1。
表中數(shù)據(jù)參照同類廢水水質(zhì)數(shù)據(jù),車間兩個(gè)月排放一次槽液約50kg。
1.含鎘廢水處置工藝流程選擇
目前,適用的含鎘廢水處置辦法包括氫氧化物或硫化物沉淀法、吸附法、離子交流法。氧化復(fù)原法、鐵氧體法、膜別離法等。由于中和沉淀法操作簡單、工藝成熟、投資省、中和劑來源廣,所以最常用的辦法為中和沉淀法。在含鎘廢水中普通含有絡(luò)合劑(如氰化物),鎘離子難于沉淀,假如廢水中存在相當(dāng)量的絡(luò)合劑,則必需預(yù)處置以毀壞這些絡(luò)合劑,所以電鍍廢液及漂洗水中鎘的有效沉淀水平取決于絡(luò)合劑的預(yù)處置狀況。
1.1廢水處置工藝流程詳見圖1-1
1.2工藝流程闡明
含鎘、氰、鋅廢水搜集在調(diào)理池一、調(diào)理池二,實(shí)行兩池交流間歇處置,在池中采用加堿調(diào)PH值至8.5—9,同時(shí)參加NaClO并通入緊縮空氣攪拌,待完整去氰后,用泵抽入JD-5型電鍍廢水處置機(jī)氣浮一去除Zn2+;氣浮一出水進(jìn)入反響箱一加堿調(diào)PH值=11—12,經(jīng)氣浮二、氣浮三去除Cd(OH)2,至此,廢水中的重金屬離子去除終了,但PH值超標(biāo),因而,氣浮三出水進(jìn)入反響箱二調(diào)PH值至6—9,然后流入中間水箱,為了確保出水水質(zhì)達(dá)標(biāo),在中間水箱用泵將處置水打入過濾罐過濾,過濾后的水進(jìn)入清水箱,檢驗(yàn)合格后排放,處置工藝完成。
氣浮浮渣進(jìn)入污泥干化池干化,干化后的污泥外運(yùn)填埋。由于含鎘污泥有劇毒,需做混凝土池子密封深埋,避免其二次污染。
氣浮所需的壓力溶氣水來自處置后的清水箱,無需再用特地的清水,從而節(jié)約用水。壓力溶氣釋放器采用TV-Ⅲ型不銹鋼專利產(chǎn)品,保證處置效果。
槽液人工裝入氰、鎘廢水槽液預(yù)處置槽,經(jīng)預(yù)處置后用泵打入污泥干化池去掉沉渣,槽液廢水流入調(diào)理池與其他廢水一并處置。
1.3反響原理及主要化學(xué)方程式:
1.3.1含氰廢水處置:
普通采用堿性氯化法,即向含氰廢水中投加氯系氧化劑,使氰化物第一步氧化為氰酸鹽(稱為不完整氧化),第二步氧化為二氧化碳和氮(稱為完整氧化)。工程中也常采用一次調(diào)整PH=8.5-9,加氯氧化一小時(shí),使氰化物氧化為氮及二氧化碳。有關(guān)化學(xué)反響式如下:
CN-+HClO→CNCl+OH-
CNCl+2OH-→CNO-+Cl-+H2O
2CNO-+4OH-+3Cl2→2CO2↑+N2↑+6Cl-+2H2O
1.3.2含鎘廢水處置:
最常用的辦法為中和沉淀法,Cd2+在堿性狀態(tài)下水解生成難溶、穩(wěn)定的Cd(OH)2沉淀,CN-、NH3與鎘離子絡(luò)合將影響Cd2+的水解沉淀,故廢水的處置首先必需去除CN-和NH3。鑒于132廠含鎘廢水不含NH3,故僅需參加NaClO或其它氯系氧化物破氰即可。
鎘離子在堿性狀態(tài)下發(fā)作水解的反響式如下:
Cd2++2H2O→Cd(OH)2↓+2H+
這一均衡反響隨著堿度升高向右移從而利于Cd(OH)2的沉淀。但隨著堿度增加易生成HCdO2-離子,招致水溶液中總鎘升高,故PH應(yīng)精確控制在11—12,才可以使鎘離子完整沉淀。
1.3.3含鋅廢水處置:
鋅是一種兩性元素,它的氫氧化物,既溶于強(qiáng)酸,又溶于強(qiáng)堿。
在鋅鹽溶液中加適量的堿可析出Zn(OH)2白色沉淀,再加過量的堿沉淀又復(fù)溶解:
Zn2++2OH-→Zn(OH)2↓
Zn(OH)2+2OH-→ZnO22-+2H2O
反之,在鋅鹽溶液中,加適量的酸也可析出Zn(OH)2白色沉淀,再加過量的酸沉淀又復(fù)溶解:
ZnO22-+2H+→Zn(OH)2↓
Zn(OH)2+2H+→Zn2++2H2O
據(jù)實(shí)驗(yàn),鋅酸鹽溶液中用堿調(diào)整PH至8.5-9.0,則氫氧化鋅的沉淀快速而完整。
2運(yùn)轉(zhuǎn)
成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司含鎘廢水處置站于1999年10月25日開端施工,12月18日完工。從1999年12月22日開端正式投入運(yùn)轉(zhuǎn),在以后的四個(gè)多月里,由成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司環(huán)境維護(hù)監(jiān)測站對該站實(shí)行了連續(xù)監(jiān)測,該站運(yùn)轉(zhuǎn)正常,出水也完整到達(dá)到達(dá)國家GB8978-96(污水綜合排放規(guī)范)中規(guī)則排放規(guī)范。有關(guān)局部監(jiān)測結(jié)果見表2。
表2成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司含鎘廢水處置站總鎘監(jiān)測結(jié)果
3.結(jié)論
目前,國內(nèi)含鎘廢水的勝利管理工程很少,而我公司已在成都某(集團(tuán))有限義務(wù)公司含鎘廢水處置站中勝利地處置了此類廢水,接著,又在陜西省漢中市某廠勝利處置該類廢水。在含鎘廢水中普通含有絡(luò)合劑(如氰化物、氨等),絡(luò)合劑使鎘離子難于沉淀,假如廢水中存在相當(dāng)量的絡(luò)合劑,則必需預(yù)處置以毀壞這些絡(luò)合劑,所以電鍍廢液及漂洗水中鎘的有效沉淀水平取決于絡(luò)合劑的預(yù)處置狀況。中和沉淀法操作簡單、工藝成熟、投資省、中和劑來源廣,所以除鎘最常用的辦法為中和沉淀法。中和沉淀法去鎘的關(guān)鍵是嚴(yán)厲控制PH值在11-12之間。含鎘污泥也有劇毒,需用混凝土密封深埋。本工程采用一體化采用了JD-5型一體化電鍍廢水處置設(shè)備,一臺(tái)設(shè)備就是一座廢水處置站,運(yùn)用該設(shè)備具有投資省、占地少、能耗低,處置效果穩(wěn)定牢靠、操作維護(hù)簡雙方便,能順應(yīng)不同的鍍種產(chǎn)生的廢水,使其完整達(dá)標(biāo)排放。