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有機(jī)硅工業(yè)廢水成分復(fù)雜,其中含有較高濃度的COD,可吸收有機(jī)鹵化物和Zn2+、℃u2+等重金屬離子,并含有大量的氯離子和鹽,存在污染物難降解、可生化性差等問(wèn)題,已成為一個(gè)迫切需求處理的難題。為減輕或者防止有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)開(kāi)展對(duì)環(huán)境的污染,必需采取合理的工藝對(duì)有機(jī)硅廢水停止有效處置。
Fenton試劑是由H2O2和Fe2+混合而得到的一種強(qiáng)氧化劑,H2O2在Fe2+的催化作用下能產(chǎn)生氧化才能極強(qiáng)的·OH,可以引發(fā)水溶液中的大多數(shù)有機(jī)物停止氧化復(fù)原反響使其降解以至礦化,有效降低廢水的COD、濃度和色度,從而進(jìn)步廢水的可生化性,特別適用于某些難生物降解的或?qū)ι镉卸拘缘?/font>工業(yè)廢水處理上,所以Fenton氧化法越來(lái)越得到人們的普遍關(guān)注。
本研討采用Fenton氧化法來(lái)降低有機(jī)硅廢水的COD經(jīng)過(guò)正交實(shí)驗(yàn)和單要素實(shí)驗(yàn),調(diào)了H2O2投加量、n(H2O2)/n(Fe2+)、pH值、反響時(shí)間和溫度等要素對(duì)廢水COD去除率的影響。
1資料與辦法
1.1試劑和儀器
試劑:H2O2(30%)、重鉻酸鉀、氫氧化鈉、七水硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、硫酸銀、硫酸、硫酸 汞、試亞鐵靈,以上試劑均為剖析純。
儀器:pH計(jì)、BS224S電子剖析天平、98-1-B型電子調(diào)溫電熱套、DF-101S集熱式恒溫磁力攪拌器。
1.2實(shí)驗(yàn)廢水
實(shí)驗(yàn)廢水采用某硅業(yè)公司的有機(jī)硅消費(fèi)廢水,主要為二甲單體水解的廢堿水,含有大量的有機(jī)物和Na2℃O3、Na℃l等無(wú)機(jī)物,還有少量的聚硅氧烷,COD的質(zhì)量濃度為5440mg/L,pH值為12~14。
1.3實(shí)驗(yàn)辦法
取100mL水樣于300mL.的燒杯中,調(diào)理不同的pH值,放入恒溫磁力攪拌水浴鍋中,調(diào)理轉(zhuǎn)速為400r/min。加入一定量的硫酸亞鐵和H2O2,溫度為15-45℃,攪拌一定時(shí)間,靜置,測(cè)定COD濃度。
1.4剖析辦法
COD濃度采用重鉻酸鉀氧化復(fù)原法測(cè)定。
2結(jié)果與討論
2.1Fenton氧化法正交實(shí)驗(yàn)
調(diào)查H2O2投加量、pH值、n(H2O2)/n(Fe2+)、溫度、反響時(shí)間等要素對(duì)Fenton氧化法實(shí)驗(yàn)效果的影響。選擇正交實(shí)驗(yàn)L16(4),其結(jié)果見(jiàn)表1。
從表1能夠看出,5種要素對(duì)Fenton氧化法的影響主次為:H2O2投加量>pH值>溫度> n(H2O2)/ n(Fe2+)>反響時(shí)間。正交組合最佳條件為:H2O2投加量為8mL,pH值為3,溫度為45℃,n(H2O2)/ n(Fe2+)值為6,反響時(shí)間為60min。
2.2 H2O2投加量對(duì)COD去除率的影響
調(diào)理原水pH值為3,n(H2O2)/n(Fe2+)值為6,磁力攪拌器以400r/min的轉(zhuǎn)速在45℃的條件下 攪拌60min,調(diào)查H2O2投加量對(duì)COD去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖1。
從圖1能夠看出,隨著H2O2投加量的增加,去除率呈現(xiàn)先上升后稍有降低的趨向。這主要是由于隨著H2O2投加量的增加,產(chǎn)生的·OH也在大量增加,當(dāng)H2O2投加量過(guò)大時(shí),Fe2+很快被氧化為Fe3+,這不但耗費(fèi)H2O2,而且抑止·OH的生成,所以COD的去除率會(huì)有所降低。思索工業(yè)應(yīng)用的本錢(qián),當(dāng)H2O2的投加量為14mL時(shí),COD的去除率到達(dá)88.76%,繼續(xù)增加H2O2的投加量,COD去除率的上升趨向很小,因而選擇H2O2的最佳投加量為14mL。
2.3 pH值對(duì)COD去除率的影響
在H2O2的投加量為14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值為6的條件下,改動(dòng)原水pH值,用恒溫磁力攪拌器以400r/min的轉(zhuǎn)速在45℃下攪拌60min,調(diào)查pH值對(duì)COD去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖2。
從圖2能夠看出,pH值對(duì)COD的去除率呈現(xiàn)先上升后降低的趨向,當(dāng)pH值為3時(shí),COD的去除率到達(dá)90.07%。這是由于Fe2+在水中的存在方式與pH值有關(guān),Fenton試劑在酸性條件下發(fā)作作用,但是當(dāng)pH值過(guò)低時(shí),溶液中的H+濃渡過(guò)高,影響反響均衡,使得Fe3+不能順利復(fù)原為Fe2+,從而影響Fenton試劑的氧化才能,造成COD的去除效果不理想;當(dāng)pH值超越3后,COD的去除率也在降落,主要是由于隨著pH值的升高, Fe2+不能完整催化H2O2生成·OH,而且Fe2+也會(huì)以氫氧化物的方式沉淀而失去催化才能。
2.4反響溫度對(duì)COD去除率的影響
調(diào)理原水pH值為3,在H2O2的投加量為14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值為6的條件下,采用恒溫 磁力攪拌器以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌為60min,調(diào)查溫度對(duì)COD去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3。
從圖3能夠看出,溫度從15℃開(kāi)端,隨著溫度的升高,COD的去除率逐步上升,在溫度為35℃左右時(shí),處置效果最為理想,COD去除率為90.92%,溫度繼續(xù)升高后,效果有所降落。這是 由于溫度升高,·OH的活性增大,有利于·OH與廢水中有機(jī)物發(fā)作反響,可進(jìn)步廢水COD的去除率,而溫渡過(guò)高會(huì)促使H2O2合成O2和H2O,不利于·OH的生成。
2.5 n(H2O2)/n(Fe2+)對(duì)COD去除率的影響
調(diào)理原水pH值為3,在溫度為35℃,H2O2的投加量為14mL,n(H2O2)/n(Fe2+)值分別為4、5、 6、7和8的條件下,采用恒溫磁力攪拌器以400r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌60min,調(diào)查n(H2O2)/n(Fe2+)對(duì)COD去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖4。
從圖4能夠看出,當(dāng)nH2O2)/n(Fe2+)值為6時(shí),COD的去除率最大為90.92%。在其物質(zhì)的量比小于6時(shí),過(guò)多的Fe2+會(huì)耗費(fèi)·OH,氧化效果降低,COD去除率降落;在物質(zhì)的量比大于6時(shí), 沒(méi)有足夠的Fe2催化H2O2,造成H2O2合成無(wú)效生成氧氣,影響COD的去除率。
2.6反響時(shí)間對(duì)COD去除率的影響
調(diào)理原水pH值為3,在HO的投加量為14ml,n(H2O2)/n(Fe2+)值為6的條件下,采用恒溫
磁力攪拌器以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌60min,調(diào)查反響時(shí)間對(duì)COD去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖5。
從圖5能夠看出,當(dāng)反響時(shí)間為60min時(shí)COD去除率到達(dá)90.92%。60min之后COD的處置效果隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而根本趨于穩(wěn)定。這是由于前期的反響主要是由Fe2+催化完成的Fenton氧化反響,反響速率很快;隨著反響的實(shí)行,Fe2+疾速減少,Fe3+復(fù)原為Fe2+使得Fenton氧化反響速率很慢。因而最佳反響時(shí)間為60min。
3結(jié)論
(1) Fenton氧化法能夠有效地處置有機(jī)硅廢水,該工藝的廢水處置流程簡(jiǎn)單,運(yùn)轉(zhuǎn)操作靈敏, 穩(wěn)定性好,出水水質(zhì)較好,可大范圍消費(fèi)應(yīng)用,
(2)由正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,Fenton氧化法的影響要素大小依次為:H2O2投加量>pH值>溫度> n(H2O2)/n(Fe2+)>反響時(shí)間。
(3)由單要素實(shí)驗(yàn)得出,采用Fenton試劑處置機(jī)硅廢水,在pH值為3,H2O2投加量為14mL, 反響溫度為35℃,n(H2O2)/n(Fe2+)值為6,反響時(shí)間為60min的條件下,COD質(zhì)量濃度有初始時(shí)的5440mg/L降低到494mg/L,去除率為90.92%。