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摘要:馬鈴薯淀粉廢水產(chǎn)生的時(shí)節(jié)性使得常規(guī)生物處置應(yīng)用起來存在很大艱難,采用絮凝劑對(duì)廢水實(shí)行預(yù)處置可減輕后續(xù)處置擔(dān)負(fù)。文章運(yùn)用常規(guī)化學(xué)絮凝劑AlCl3、Fe2(SO4)3、PAM 以及有機(jī)和無機(jī)之間的互相復(fù)配對(duì)馬鈴薯淀粉廢水實(shí)行絮凝預(yù)處置,研討了投藥量、廢水pH 值、助凝劑CaCl2 投加量以及沉降時(shí)間等要素對(duì)絮凝效果的影響,肯定了各絮凝劑處置廢水的較佳絮凝條件,并在較佳條件下處置廢水,經(jīng)過綜合比擬處置效率、處置本錢、絮凝條件難易水平等方面,肯定了馬鈴薯淀粉廢水的較佳絮凝劑為AlCl3+PAM,其具有廢水處置效果好(COD 去除率為41.08%,濁度去除率為95.06%,色度去除率為90.63%)、投藥量少(2mL AlCl3+0.3mL PAM)、助凝劑投加量少(1mL CaCl2 ) 、較佳pH 在廢水初始pH 范圍內(nèi)、處置本錢低(11.05 元/t 廢水)、產(chǎn)生污泥量少(649g/t 廢水)等優(yōu)點(diǎn)。
馬鈴薯淀粉廢水是馬鈴薯淀粉以及相關(guān)淀粉化工產(chǎn)品生產(chǎn)制造過程中產(chǎn)生的廢液,是食品工業(yè)中污染最嚴(yán)重的廢水之一,廢水中含有大量有機(jī)物,如糖類、蛋白質(zhì)等,形成廢水COD、濁度和色度很高。甘肅省的馬鈴薯總產(chǎn)量位于全國(guó)第一,生產(chǎn)制造馬鈴薯加工產(chǎn)品,特別是馬鈴薯淀粉,是甘肅省經(jīng)濟(jì)開展的支柱產(chǎn)業(yè)之一,隨之而來的便是大量高濃度有機(jī)廢水的排放。
由于常規(guī)生物處置啟動(dòng)較慢,而馬鈴薯淀粉生產(chǎn)制造的時(shí)節(jié)性特性(普通在9 月下旬至第二年3 月生產(chǎn)制造),使得其對(duì)廢水應(yīng)用起來存在很大艱難,同時(shí)生物處置法對(duì)廢水實(shí)行預(yù)處置占空中積大、能耗大、投資費(fèi)用和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高、受廢水的水溫、pH 等環(huán)境條件影響較大,廢水濃度太高也影響生物處置的應(yīng)用;而絮凝法預(yù)處置具有基建投資少、工藝簡(jiǎn)單、操作容易、能耗低、對(duì)氣溫的變化順應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),并能夠回收大量廢水中的蛋白物質(zhì),用做飼料。對(duì)廢水實(shí)行絮凝預(yù)處置,可大大降低廢水中有機(jī)物濃度,減輕后續(xù)處置擔(dān)負(fù)。
常用的化學(xué)絮凝劑包括無機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑。文章采用無機(jī)絮凝劑氯化鋁(AlCl3)、硫酸鐵(Fe2(SO4)3)和有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺(PAM)處置馬鈴薯淀粉廢水,并將無機(jī)和有機(jī)絮凝劑實(shí)行復(fù)配,研討各絮凝劑的投藥量、廢水pH 值、助凝劑投加量以及沉降時(shí)間等對(duì)絮凝效果的影響,從而肯定了馬鈴薯淀粉廢水的較佳絮凝劑及其較佳絮凝條件,為工業(yè)應(yīng)用提供理論根據(jù)。
1 資料與辦法
1.1 試劑
10g/L 氯化鋁(AlCl3)溶液;10g/L 硫酸鐵(Fe2(SO4)3 )溶液;1g/L 聚丙烯酰胺(PAM)溶液;10%氯化鈣(Ca-Cl2)溶液;10%鹽酸(HCl)溶液;10%氫氧化鈉(NaOH)溶液。
1.2 主要儀器
JJ-4A 數(shù)顯六聯(lián)電動(dòng)攪拌器;Lovibond ET99730COD 測(cè)定儀;Lovibond ET125 SC 消解器;HANNAHI93703-11 濁度儀;北京京立LD5-2A 離心機(jī)等。
1.3 實(shí)驗(yàn)辦法
1.3.1 廢水制備
依據(jù)馬鈴薯淀粉生產(chǎn)制造的普通過程,實(shí)驗(yàn)室簡(jiǎn)易制取廢水。取一定量馬鈴薯洗凈切絲搗碎后用紗布擠壓出細(xì)胞液離心,每次參加1 倍體積水分別洗濯馬鈴薯渣兩次、所得淀粉顆粒兩次,取離心上清液和洗濯廢水靜置1h 后的上清液混合平均后為廢水樣。測(cè)定廢水水質(zhì),控制廢水濁度值在500~550NTU 之間。
1.3.2 廢水水質(zhì)監(jiān)測(cè)
(1)COD:分光光度計(jì)測(cè)定法。
(2)濁度:濁度儀測(cè)定法。
(3)色度:稀釋倍數(shù)法。
(4)pH 值:精細(xì)pH 試紙測(cè)定法。
1.3.3 絮凝劑投加量對(duì)絮凝效果的影響
3 只250 mL 燒杯中裝100mL 廢水,分別參加AlCl3、Fe2(SO4)3 和PAM,每次投加量為1mL,同時(shí)實(shí)行攪拌(150r/min)直到其呈現(xiàn)礬花,肯定各絮凝劑較佳投加量范圍。
5 只250mL 燒杯中裝100mL 廢水,按絮凝劑較佳投藥量的20%~120%參加絮凝劑,快攪(300r/min)0.5min,中攪(150r/min)6min,慢攪(70r/min)10min,中止攪拌后靜置10min,注射器汲取上清液測(cè)其濁度(來回測(cè)兩次取均值,以消弭時(shí)間惹起的誤差,下同)。以不加絮凝劑的相同水質(zhì)廢水為對(duì)照,計(jì)算濁度去除率,用以表示絮凝效果。
1.3.4 復(fù)合型絮凝劑復(fù)配比對(duì)絮凝效果的影響
5 只250mL 燒杯中裝100mL 廢水,先按較佳投藥量一半劑量的20%~120%參加無機(jī)絮凝劑,快攪0.5min,中攪3min,然后參加PAM 較佳投藥量的一半劑量,中攪3min,慢攪10min,中止攪拌后靜置10min,取上清液測(cè)其濁度并計(jì)算濁度去除率。
1.3.5 廢水pH 值對(duì)絮凝效果的影響
5 只250mL 燒杯中裝100mL 廢水,調(diào)整為不同的pH 值后,分別參加已肯定的較佳投藥量,相同條件下攪拌,中止攪拌后靜置10min,取上清液測(cè)其濁度并計(jì)算濁度去除率。
1.3.6 助凝劑CaCl2 投加量對(duì)絮凝效果的影響
5 只250mL 燒杯中裝100mL 廢水,在較佳投藥量和pH 條件下參加不同量的助凝劑CaCl2,相同條件下攪拌,中止攪拌后靜置10min,取上清液測(cè)其濁度并計(jì)算濁度去除率。
1.3.7 沉降時(shí)間對(duì)絮凝效果的影響
250mL 燒杯中裝200mL 廢水,調(diào)整廢水pH 后,參加較佳量的絮凝劑和助凝劑,相同條件下攪拌,中止攪拌后靜置,每隔5 分鐘取上清液測(cè)其濁度,計(jì)算濁度去除率。
1.3.8 化學(xué)絮凝劑處置馬鈴薯淀粉廢水效果比擬
250mL 燒杯中裝100mL 廢水,在本實(shí)驗(yàn)所肯定的各絮凝劑的較佳絮凝條件下處置馬鈴薯淀粉廢水,絮凝后取上清液測(cè)其水質(zhì),過濾,固體蛋白物質(zhì)烘干稱重。
1.3.9 馬鈴薯淀粉廢水較佳絮凝劑確實(shí)定
綜合比擬三種絮凝劑及其互相復(fù)配后的淀粉工業(yè)廢水處理效果、處置本錢、處置條件的難易水平等方面,得出馬鈴薯淀粉廢水的較佳絮凝處置辦法及其較佳絮凝條件。
2 結(jié)果與討論
2.1 廢水水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果
廢水水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果見表1。
2.2 絮凝劑投加量對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果
AlCl3、Fe2(SO4)3 和PAM 三種單一絮凝劑的投加量對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果見圖1。
由圖1 可知,無機(jī)絮凝劑AlCl3 和Fe2(SO4)3 的投加量對(duì)其相應(yīng)的廢水絮凝效果影響較大,投加量從5.4mL 增加到6mL 時(shí),濁度去除率分別進(jìn)步了約30%和20%;有機(jī)絮凝劑PAM 具有宏大的外表吸附和優(yōu)秀的架橋才能,其能夠在較小的投加量下到達(dá)較好的絮凝效果,投加量<1mL 時(shí),濁度去除率即可到達(dá)45%以上。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還標(biāo)明,增加投藥量可促進(jìn)絮凝劑絮凝,但投藥量過高時(shí),絮凝效果反而降低,這是由于投藥量加大時(shí),廢水中含有大量聚合物,會(huì)把膠體微粒包圍,使它們失去了彼此之間架橋的可能,膠體顆粒仍處于穩(wěn)定狀態(tài),因而就存在一個(gè)最佳投藥量:AlCl3 的較佳投藥量為6mL(即600mg/L 廢水),Fe2(SO4)3 為5.9mL(即590mg/L 廢水),PAM 為0.7mL(即7mg/L 廢水)。此時(shí)濁度去除率分別為48.89%、39.16%和50.00%。由此可見,在原水條件下,PAM 和AlCl3 的絮凝效果相當(dāng),而Fe2(SO4)3 的絮凝效果較差,但總體都不高。
2.3 復(fù)合型絮凝劑復(fù)配比對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果
當(dāng)每100mL 廢水中投加0.3mL PAM 時(shí),AlCl3和Fe2(SO4)3 的投加量對(duì)廢水絮凝效果的影響結(jié)果見圖2。
從圖2 能夠看出,無機(jī)和有機(jī)絮凝劑的復(fù)配可明顯進(jìn)步絮凝效果,特別是Fe2(SO4)3+PAM,在較佳投藥量為2mL+0.3mL 時(shí),濁度去除率可到達(dá)82.54%,比單獨(dú)運(yùn)用Fe2(SO4)3 進(jìn)步了43%,比單獨(dú)運(yùn)用PAM進(jìn)步了32%;AlCl3+PAM 復(fù)配絮凝時(shí),在較佳投藥量為2mL+0.3mL 時(shí),濁度去除率為54.18%,也比單獨(dú)運(yùn)用恣意一種絮凝劑的絮凝效果好,這是由于無論是鋁鹽還是鐵鹽,其水解后生成的多核羥基絡(luò)合物都具有較強(qiáng)的中和懸浮顆粒所帶負(fù)電荷的才能從而促進(jìn)其凝聚,而PAM 的高度架橋才能能夠使凝聚吸附更快,從而到達(dá)更佳的處置效果[2]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還標(biāo)明,無論是無機(jī)還是有機(jī)絮凝劑,其用量都比單獨(dú)運(yùn)用時(shí)用量的一半還少。由此可見,運(yùn)用無機(jī)和有機(jī)絮凝劑復(fù)配對(duì)廢水實(shí)行絮凝處置,具有絮凝效果好,用量少的優(yōu)點(diǎn)。
2.4 廢水pH 值對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果
廢水pH 值對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果見圖3。
由圖3 可明顯看出,廢水pH 對(duì)各絮凝劑的絮凝效果影響很大,特別是對(duì)Fe2(SO4)3 和PAM。在堿性條件下,Fe2(SO4)3 的濁度去除率明顯進(jìn)步,在pH11.5時(shí),濁度去除率到達(dá)93.8%,比原水條件下的去除率進(jìn)步了約56%,這是由于鐵鹽在堿性條件下水解,不時(shí)生成帶電的氫氧化物絡(luò)合離子并構(gòu)成多核羥基絡(luò)合物,該絡(luò)合物在較高pH 下的吸附架橋才能強(qiáng),混凝效果好[3];在酸性條件下,PAM 絮凝時(shí)濁度去除率也有顯著進(jìn)步,在pH3.5 時(shí),去除率到達(dá)83.46%,比原水條件下進(jìn)步了約37%,這是由于低pH 值有利于原水中帶負(fù)電的膠粒發(fā)作電性中和和緊縮雙電層作用以減少膠粒間斥力[4];由于AlCl3 水解產(chǎn)物是典型的兩性氫氧化物,在原水pH 值太高(>9.0)或太低(<5.5)時(shí)會(huì)溶解[5],絮凝效果差,而在中性偏酸性條件下效果最好,此時(shí)水合水離子水解構(gòu)成的多核羥基絡(luò)合物不但能夠中和膠體外表所帶負(fù)電荷,還能夠在其聚合度較高時(shí),使膠體顆粒架橋銜接起來,具有較強(qiáng)的凝聚才能,濁度去除率為79.63%;無論是AlCl3 還是Fe2(SO4)3,其與PAM 復(fù)配后較佳pH 范圍都發(fā)作了明顯的變化,前者為4,后者為4.5。在較佳pH 條件下,各絮凝劑的絮凝效果為Fe2(SO4)3+PAM>Fe2(SO4)3>AlCl3+PAM>PAM>AlCl3。由此可見,2.3 節(jié)的結(jié)論中Fe2(SO4)3 的絮凝效果差是由于Fe2(SO4)3 在強(qiáng)堿性條件下具有較好的絮凝效果,而在酸性條件下較差,馬鈴薯淀粉廢水正好呈現(xiàn)酸性(pH4~6);絮凝劑復(fù)配后在原水條件下效果明顯進(jìn)步是由于復(fù)配后的較佳pH 范圍剛好在廢水的pH 范圍內(nèi)。
2.4 助凝劑投加量對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果
助凝劑投加量對(duì)廢水絮凝效果的影響結(jié)果見圖4。
由圖4 可知,助凝劑的投加對(duì)AlCl3 的絮凝效果影響最大,這是由于其絮凝時(shí)構(gòu)成的絮凝體松懈,不易沉降,投加助凝劑,有助于其絮凝沉降,在較佳投加量2mL 時(shí),濁度去除率為89.30%;而助凝劑的投加和投加量的幾對(duì)Fe2(SO4)3 和PAM 絮凝效果影響較小,這是由于它們構(gòu)成的絮凝體體積大而且相對(duì)密實(shí),容易沉降,助凝劑對(duì)其絮凝效果的進(jìn)步作用不明顯,較佳投加量分別為1.5mL 和0.4mL,濁度去除率分別為95.50%和85.49%;將無機(jī)與有機(jī)絮凝劑復(fù)配后,所需CaCl2 的投加量明顯減少,這是由于PAM相關(guān)于無機(jī)絮凝劑來說,也有較高的助凝作用,促進(jìn)絮凝過程,因而只需較小量的助凝劑即可到達(dá)較高的絮凝效果:AlCl3+PAM 絮凝時(shí)投加1mL 助凝劑,濁度去除率為91.12%,而Fe2(SO4)3+PAM 僅需0.5mL,濁度去除率為95.13%。
2.5 沉降時(shí)間對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果
各絮凝劑在其較佳絮凝條件下絮凝廢水后沉降時(shí)間對(duì)絮凝效果的影響結(jié)果見圖5。
由于AlCl3 構(gòu)成的絮凝體比擬松懈,較難沉降,所需沉降時(shí)間較長(zhǎng),沉降10min 時(shí),濁度去除率較高,為90.80%,沉降30min 時(shí),濁度去除率到達(dá)94.22%,其與PAM 復(fù)配后,沉降速度有所進(jìn)步,10min 后,濁度去除率為93.30%;而Fe2(SO4)3 絮凝時(shí)構(gòu)成的礬花密實(shí),沉降速度快,在沉降5min 后即可到達(dá)較高的處置效果,濁度去除率為94.53%,爾后變化不大,與PAM 復(fù)配后,沉降5min 的濁度去除率為95.75%;PAM 絮凝時(shí)構(gòu)成的礬花最大,但密度稍小,沉降10min 時(shí),濁度去除率為85.65%,隨著時(shí)間的延長(zhǎng),濁度去除率增加不明顯,沉降35min 時(shí),濁度去除率為88.36%。
2.6 化學(xué)絮凝劑處置馬鈴薯淀粉廢水結(jié)果比擬
各絮凝劑在其較佳條件下對(duì)廢水的絮凝效果見表2。
從表2 能夠看出,運(yùn)用無機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑的復(fù)配比單純運(yùn)用無機(jī)絮凝劑不只進(jìn)步了COD、濁度和色度的去除率,絮凝效果更好,所需投藥量和助凝劑投加量也大大減少,較佳pH 在廢水自身pH范圍內(nèi),無需調(diào)理pH,處置本錢大大降低,同時(shí),產(chǎn)生的污泥量也大幅度降低;相比起來,固然AlCl3+PAM的COD 和濁度去除率比Fe2(SO4)3+PAM 稍低,也比其較難沉降,但后者脫色效果不好,而且產(chǎn)生的污泥量大,處置本錢較高,同時(shí)Fe3+具有很強(qiáng)的腐蝕性。
綜上所述,文章以為用AlCl3+PAM 處置馬鈴薯淀粉廢水具有一定的優(yōu)越性。
3 結(jié)論
文章對(duì)無機(jī)和有機(jī)絮凝劑及其之間的互相復(fù)配對(duì)馬鈴薯淀粉廢水絮凝處置過程中的投藥量、廢水pH 值、助凝劑投加量以及沉降時(shí)間等絮凝過程中的主要影響因子實(shí)行了實(shí)驗(yàn)研討,主要結(jié)論如下:
(1)運(yùn)用單一絮凝劑時(shí),Fe2(SO4)3 的廢水COD和濁度去除率最高,但其較佳pH 范圍在堿性條件下,需求大量堿來調(diào)理pH,處置本錢很高,而且脫色效果不好,產(chǎn)生污泥量最大;PAM 的脫色效果最好,所需投藥量和助凝劑投加量都很小,處置本錢最低,但其最佳pH 范圍在3.5 左右,而且絮凝效果不好;而AlCl3 處于中間狀態(tài)。
(2)運(yùn)用無機(jī)和有機(jī)絮凝劑復(fù)配,絮凝效果明顯進(jìn)步,絮凝劑和助凝劑投加量明顯減少,較佳pH 在廢水的初始pH 范圍內(nèi),處置本錢降低,產(chǎn)生污泥量小,是廢水絮凝處置的較佳選擇。
(3)AlCl3 + PAM 固然COD 和濁度去除率比Fe2(SO4)3+PAM 稍低,也比其較難沉降,但后者脫色效果不好,而且產(chǎn)生的污泥量大,處置本錢較高,同時(shí)Fe3+具有很強(qiáng)的腐蝕性。
(4)文章選擇用AlCl3+PAM 處置馬鈴薯淀粉廢水,其較佳投藥量為200mg/L+3mg/L,較佳pH 為4,助凝劑10%CaCl2 投加量為10mL/L。