膜工藝用于機(jī)加工廢水處理和回收 哪家強(qiáng)??
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一般的機(jī)械、金屬加工行業(yè)的廢水污染物以油分和懸浮物為主,但電鍍車間排放的廢水較為復(fù)雜,主要污染物包括重金屬離子、各種化學(xué)添加劑、酸,堿以及鍍件預(yù)處置過程中夾帶的雜質(zhì)等。此類廢水采用傳統(tǒng)的混凝沉淀法僅能去除其中的油分及懸浮物,針對(duì)離子并無明顯去除效果,如直接將出水回用于循環(huán)系統(tǒng),會(huì)因?yàn)?/font>高鹽度而腐蝕管路。采用膜分離法處置則不只能快速去除廢水中的有機(jī)物,還能截留水中大多數(shù)重金屬離子,并可有效脫鹽。
將電滲析與反浸透工藝分離對(duì)機(jī)加工業(yè)廢水處理,可使出水到達(dá)《城市污水再生應(yīng)用工業(yè)用水水質(zhì)》(CB189202002)要求,回用于循環(huán)冷卻系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)廢水資源化的目的。
1、實(shí)驗(yàn)過程
1.1實(shí)驗(yàn)水質(zhì)
實(shí)驗(yàn)用水取自嘉興某標(biāo)準(zhǔn)件廠化學(xué)沉淀池出口的廢水,它是金屬加工酸洗廢水、鈍化廢水和電鍍車間廢水的混合水經(jīng)混凝沉淀處置后的出水,盡管水中的Cr3+、Cu2+等重金屬濃度已接近到達(dá)國家排放要求,但COD仍有300mg/L,含鹽質(zhì)量濃度近3000mg/L,未達(dá)標(biāo);且Ca2+、SO42-、CI-濃度很高,而Ca2+和S042-是造成管路阻塞結(jié)垢的主要要素,Cl-則易在強(qiáng)直流電存在時(shí)形成銅管嚴(yán)重腐蝕,因而該廢水未經(jīng)處置不只不能直接排放,也無法直接回用。廢水水質(zhì)及排放規(guī)范見表1。
1.2實(shí)驗(yàn)安裝及資料
實(shí)驗(yàn)采用的電滲析設(shè)備為自制ED-100型,膜堆含15對(duì)200mmx400mm上?;S制造的國產(chǎn)聚苯乙烯基異相離子交流膜,有效膜面積200cm2,膜堆電極為鈦基涂釘特種電極。設(shè)備采用220V可 控硅整流電源。實(shí)驗(yàn)采用間歇式循環(huán)運(yùn)轉(zhuǎn)方式,經(jīng)過5~15um精細(xì)過濾或微濾恰當(dāng)預(yù)處置的廢水并聯(lián)流入濃、淡兩室,極水以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的鹽溶液為起始液。濃、淡水操作流量為200~400L/h,極 水流量約3501/h,操作電流1~2.0A。
反滲透膜別分離實(shí)驗(yàn)在國產(chǎn)自制平板式RO/NF-1 型安裝上實(shí)行,其單槽有效膜D為25cm,在實(shí)驗(yàn)過程中采用三槽串聯(lián)方式循環(huán)累加,每次實(shí)驗(yàn)時(shí)在原料液儲(chǔ)槽添加體積約10L的工業(yè)廢水,由高壓柱塞泵實(shí)行增壓,經(jīng)緩沖罐穩(wěn)壓后進(jìn)入膜槽,系統(tǒng)操作壓力1.6~3.0MPa,反浸透膜資料采用美國進(jìn)口 Filmlec BW30系列復(fù)合膜。
1.3剖析辦法
COD采用江蘇江環(huán)HBA-100消解儀,依照GB 11914-1989規(guī)范重鉻酸鉀法實(shí)行測(cè)定;陰離子濃度采用瑞士萬通792BasicIC離子色譜儀實(shí)行測(cè)定;陽離子濃度采用美國熱電公司1RISIntrepidICP儀實(shí)行 測(cè)定;電導(dǎo)率采用DDS-11A電導(dǎo)率儀測(cè)定。
1.4工藝流程
將經(jīng)混合、隔柵過濾、中和、沉淀等處置后的廢水,首先經(jīng)過精細(xì)過濾等預(yù)處置,去除廢水中的大分子有機(jī)物,再經(jīng)過電滲析處置,其淡化水可根本到達(dá)回用規(guī)范,為進(jìn)一步回收應(yīng)用和淡化水等量的濃水,用反浸透膜繼續(xù)去除濃水中鹽分和有機(jī)物,最終濃縮液回 到調(diào)理池循環(huán)處置,到達(dá)回用規(guī)范的透過液與電滲析淡化水可回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。工藝流程見圖1。
2結(jié)果與討論
2.1電滲析實(shí)驗(yàn)
2.1.1通電時(shí)間對(duì)出水水質(zhì)的影響
在電滲析過程中設(shè)定淡化水、濃水、極水流速不改動(dòng),進(jìn)水COD280mg/L、電導(dǎo)率4000μS/em,除鹽效果見圖2和圖3。
由圖2、圖3可見,電滲析在通電時(shí)間60 min時(shí),主要離子的去除率均達(dá)90%以上,最終濃水電導(dǎo)率為9600uS/cm.COD為528mg/L,可直接進(jìn)入反浸透工藝再繼續(xù)處置。電滲析淡化水的重金屬離子Cr3+、Cu2+、Zn2+質(zhì)量濃度在0.01mg/l以下、C1- 23.5mg/L、COD46mg/L、電導(dǎo)率 260uS/cm、Ca2+0.97mg/L,全部到達(dá)《城市污水再生應(yīng)用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB18920-2002)規(guī)定,可直接回用作循環(huán)冷卻水。
剖析電滲析去除廢水中金屬離子和COD的機(jī)理為經(jīng)過加在膜堆兩側(cè)的直流電場(chǎng)的牽引作用,使水中離子實(shí)行電遷移,離子濃度和電導(dǎo)率在濃室中升高而淡室降低,隨著通電時(shí)間的延長,濃淡比(濃水和淡化水電導(dǎo)率的比值)逐步增大,這使電遷移趨向受抵消,濃淡室中離子濃度和電導(dǎo)率的變化趨向也隨之削弱。由于某些有機(jī)物荷電,因而直流電場(chǎng)的牽引對(duì)COD的去除作用也較為明顯。
2.1.2電流效率隨濃淡比的變化
隨著濃淡比的增加,單級(jí)電流效率逐步降低,結(jié)果見圖4。這是因?yàn)?/font>隨著濃淡比和時(shí)間的增加,淡室的離子濃度已十分低,離子從稀相到濃相的遷移阻力增大;同時(shí),濃差極化現(xiàn)象也使多數(shù)電流耗費(fèi)在水的電解上,以產(chǎn)生H+和OH-替代耗費(fèi)的離子來傳送電荷,從而進(jìn)一步使電流效率的降低。因而實(shí)踐操作時(shí),操作電流不能過大,以免影響電滲析的正常工作效能。
2.2反滲透實(shí)驗(yàn)
2.2.1操作壓力對(duì)脫鹽率、COD去除率的影響
操作壓力對(duì)COD和鹽去除率的影響見圖5。
由于RO膜能夠截留基本一切溶解性物質(zhì),對(duì)鹽分和COD的去除均較為明顯。隨著操作壓力的增加,高分子膜進(jìn)一步被壓密,物質(zhì)透過膜的阻力隨之增加,因而COD和鹽分的去除率也進(jìn)一步提升。當(dāng)操作壓力為3.0MPa時(shí),反浸透總脫鹽率達(dá)95%以上,COD去除率為90%。
2.2.2過濾時(shí)間對(duì)出水水質(zhì)的影響
進(jìn)水水質(zhì)為SO42- 2069 mg/L、Cl- 1818mg/L、COD 528 mg/L、電導(dǎo)率12500uS/cm,在2.8MPa操作壓力下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)6h,過濾時(shí)間對(duì)出水水質(zhì)的影響 見圖6。
由圖6可知,1h內(nèi)以對(duì)CI-的去除速度最快,之后由于維持操作壓力不變、膜逐步壓密,膜的運(yùn)轉(zhuǎn)工況趨于平穩(wěn),出水水質(zhì)變化趨向也較為平緩。出水水質(zhì)為SO42- 1.28 mg/L、Cl-4.0mg/L、COD27.7mg/L,電導(dǎo)率200uS/cm。
2.2.3過濾時(shí)間對(duì)膜通量的影響
在壓力不變的狀況下,以連續(xù)6h為一個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期,對(duì)同一張膜在不同時(shí)間段內(nèi)間歇運(yùn)轉(zhuǎn)5個(gè)周期,發(fā)現(xiàn)每個(gè)周期內(nèi)RO膜過濾時(shí)間對(duì)膜通質(zhì)變化規(guī)律根本相似,選用其中一個(gè)周期的數(shù)據(jù)見圖7。
由圖7可知,膜通量在起始Ih內(nèi)有所增加,之后比擬平穩(wěn),全過程中與起始值相比,膜通量未呈現(xiàn)明顯降低,而且間歇運(yùn)轉(zhuǎn)重復(fù)停機(jī)開機(jī)時(shí),膜的起始膜通量均能基本恢復(fù)。實(shí)驗(yàn)完畢后仔細(xì)察看膜外表,未發(fā)現(xiàn)膜面有明顯污物和阻塞,進(jìn)一步表明實(shí)驗(yàn)預(yù)處置工藝較為合理,所選用的RO膜資料性能穩(wěn)定,耐污染性較強(qiáng)。
3結(jié)論
(1)實(shí)驗(yàn)采用電滲析與反浸透聯(lián)合對(duì)含鹽量3000mg/L的機(jī)加工廢水實(shí)行資源化處置研討,出水水質(zhì)見表2。
由表2能夠看出,電滲析對(duì)離子的總?cè)コ蔬_(dá)90%以上,COD去除率為83%,淡化水中重金屬Cr3+質(zhì)量濃度<0.01mg/L;反浸透的總脫鹽率達(dá)95%以上,COD去除率為90%,且長期運(yùn)轉(zhuǎn)后膜通量穩(wěn)定, 耐污染性好。以上兩種膜工藝的脫鹽水均能到達(dá) 《城市污水再生應(yīng)用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB18920一 2002)規(guī)范,能夠直接回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng),從而到達(dá)了將廢水資源化回收應(yīng)用以及清潔生產(chǎn)的目的。
(2)單獨(dú)的電滲析或反浸透處置工序,其出水均能到達(dá)回用規(guī)范,但水回收率較低,由于濃水濃縮倍數(shù)均只要1倍左右。而兩種工藝串聯(lián)組合后,電滲析的濃水經(jīng)RO再處置可將濃縮比提升到2.5倍以上,濃度較高的濃水再返回調(diào)理池有利于化學(xué)法循環(huán)處置的效果,而反浸透產(chǎn)水則和電滲析淡化水一同回用,大大提升了水回收率。
(3)如采用本組合工藝對(duì)未達(dá)排放規(guī)范的機(jī)加工廢水實(shí)行處置,經(jīng)類比和粗略預(yù)算,其水處置費(fèi)用約2.50元/t,而目前該廠自來水價(jià)錢為3.50元/t、排污費(fèi)0.8元/t、銅管腐蝕損消耗約3.0元/t(如廢水不處置直接回用),所以,本組合工藝曾經(jīng)顯現(xiàn)出較為明顯的本錢優(yōu)勢(shì)和十分良好的應(yīng)用前景。