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    高氟工業(yè)廢水處理技術(shù)

    更新日期:2023-01-10 13:30
    銘盛環(huán)境——工業(yè)污水,工業(yè)廢水處理專家,提供污水處理解決方案
         集成電路企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的含氟廢水,排入水領(lǐng)會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境形成極大的危害,人體過(guò)量攝入氟會(huì)造成氟斑牙、氟骨癥等,嚴(yán)重者還會(huì)造成急性氟中毒,因而必需對(duì)含氟廢水實(shí)施處置,達(dá)標(biāo)排放。目前含氟工業(yè)廢水處理的主要辦法有:化學(xué)沉淀、吸附、離子交流、反滲透和納濾等,此外,電絮凝和電滲析也遭到普遍的關(guān)注?;炷恋矸ň哂羞\(yùn)轉(zhuǎn)本錢(qián)低、去除效率高和工藝技術(shù)成熟等優(yōu)點(diǎn),已被普遍用于工業(yè)廢水除氟。
     

         聚硅酸鹽類混凝劑因具有良好的絮凝性能而遭到普遍研討。許友澤等制備了聚硅酸鋁鐵-二甲基二烯丙基氯化銨復(fù)合絮凝劑處置含鉈廢水。王愛(ài)民等制備了聚硅酸鋁鐵混凝劑用于洗煤廢水的COD和濁度去除。王潤(rùn)楠等研討了聚硅酸鋁鎂-羧甲基纖維素鈉復(fù)合絮凝劑對(duì)模仿江水的色度和濁度的去除效果。郭雷等研討了聚硅酸鋁鐵對(duì)飲料廢水COD的去除效果。為了強(qiáng)化混凝效果,一些研討者將納米資料引入混凝劑中。蔡靖等采用納米SiO2與聚合硫酸鋁復(fù)配,升高了污水的COD去除率。戴紅玲等制備了納米Fe3O4與FeCl3的復(fù)合混凝劑,對(duì)垃圾滲濾液的COD、色度均具有良好去除效果。目前,將納米資料與混凝劑復(fù)配用于處置含氟廢水還鮮見(jiàn)報(bào)道。
     

         本工作制備了納米SiO2-聚硅酸鋁鐵復(fù)合混凝劑,先用CaCl2對(duì)高濃度含氟廢水實(shí)施一級(jí)處置,討論了不同pH條件對(duì)CaCl2除氟效果的影響;然后采用自制復(fù)合混凝劑實(shí)施二級(jí)處置,調(diào)查了復(fù)合混凝劑在不同廢水pH和不同混凝劑參加量條件下的除氟效果,并與聚合氯化鋁(PAC)的除氟效果實(shí)施了比照;剖析了復(fù)合混凝劑中鐵鋁的形態(tài)。
     
    1、實(shí)驗(yàn)局部
     
    1.1 資料、試劑和儀器
     

         含氟廢水取自深圳市某集成電路生產(chǎn)企業(yè),水質(zhì)指標(biāo):ρ(F-)420.0mg/L,COD31.4mg/L,TP35.2mg/L,TN110.1mg/L,ρ(NH4+)22.0mg/L,SS8.1mg/L,pH12.9,屬于高濃度含氟廢水。
     

         硅酸鈉、硫酸鐵、硫酸鋁、硬脂酸鈉、硫酸、NaOH:均為剖析純;PAC:工業(yè)級(jí);納米SiO2:粒徑(15±5)nm。
     

         RHbasic型磁力攪拌器;905型電位滴定儀。
     
    1.2 實(shí)驗(yàn)辦法
     
    1.2.1 復(fù)合混凝劑的制備
     

         分別配制0.5mol/L硅酸鈉溶液、1.0mol/L硫酸鐵溶液和1.0mol/L硫酸鋁溶液。取25mL硅酸鈉溶液,用2mol/L的硫酸溶液調(diào)理溶液pH至4,靜置2h。分別參加50mL硫酸鋁和硫酸鐵溶液,然后參加0.01g硬脂酸鈉,再參加0.1g納米SiO2,攪拌30min,靜置熟化24h,即得到復(fù)合混凝劑。
     
    1.2.2 除氟實(shí)驗(yàn)
     

         取500mL含氟廢水,用2mol/L的硫酸溶液調(diào)理含氟廢水pH為一定值,磁力攪拌,轉(zhuǎn)速為200r/min,依照Ca與F摩爾比為1參加一定量的濃度為1mol/L的CaCl2溶液,攪拌,不同反響時(shí)間取樣測(cè)定ρ(F-),計(jì)算F-去除率。
     

         取CaCl2處置后的含氟廢水,用200g/L的NaOH溶液調(diào)理廢水pH為一定值,分別參加一定量的自制復(fù)合混凝劑,攪拌,不同反響時(shí)間取樣測(cè)定ρ(F-),計(jì)算F-去除率。取相同條件的CaCl2處置后含氟廢水,分別參加一定量的PAC,調(diào)查其除氟效果。
     
    1.3 剖析辦法
     

         采用GB7484—1987《水質(zhì)氟化物的測(cè)定離子選擇電極法》測(cè)定ρ(F-);采用Ferron絡(luò)合比色法測(cè)定混凝劑中鐵鋁各形態(tài)的含量,將混凝劑中鋁和鐵分為Ala、Alb和Alc及Fea、Feb和Fec幾種形態(tài),其中:Ala和Fea分別代表鋁和鐵的自在離子和單體羥基配合物;Alb和Feb分別代表鋁和鐵的低聚合度的多核羥基配合物;Alc和Fec分別代表鋁和鐵的高聚物。
     
    2、結(jié)果與討論
     
    2.1 廢水pH對(duì)CaCl2除氟效果的影響
     

         廢水pH對(duì)CaCl2除氟效果的影響見(jiàn)圖1。
     
         由圖1可見(jiàn):參加CaCl2后,廢水中ρ(F-)疾速降低,5min后ρ(F-)趨于穩(wěn)定;廢水pH對(duì)除氟效果影響很大,當(dāng)廢水pH由4.5升至8.5時(shí),廢水中ρ(F-)遲緩上升,廢水pH繼續(xù)升高,廢水中ρ(F-)顯著升高。理論上采用CaCl2可將ρ(F-)降至7.9mg/L,但實(shí)踐上由于受廢水pH、攪拌強(qiáng)度等影響,ρ(F-)普通只能降至20~30mg/L。當(dāng)廢水pH為4.5時(shí),ρ(F-)最低降至25.0mg/L,F(xiàn)-去除率達(dá)94.0%;當(dāng)廢水pH為10.5時(shí),ρ(F-)最低降至41.0mg/L;而不調(diào)理廢水pH時(shí),ρ(F-)最低降至54.0mg/L。當(dāng)廢水pH過(guò)高時(shí),Ca2+與OH生成Ca(OH)2,使Ca2+濃度降低,并影響了CaF2的溶解度,從而造成廢水ρ(F-)升高。綜合思索,采用CaCl2對(duì)含氟廢水實(shí)施一級(jí)處置時(shí)調(diào)理廢水pH為8.5較適合,處置后的廢水中ρ(F-)為26.5mg/L。
     
    2.2 復(fù)合混凝劑的除氟效果
     

         在CaCl2處置后廢水中參加復(fù)合混凝劑,發(fā)現(xiàn)膠體顆粒疾速構(gòu)成,隨著攪拌不時(shí)實(shí)施,膠體逐步變大,反響中止后,膠體疾速沉降。廢水pH和復(fù)合混凝劑參加量(以復(fù)合混凝劑與廢水體積比計(jì))對(duì)F-去除效果的影響見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn),復(fù)合混凝劑除氟速率較快,在10min內(nèi)ρ(F-)根本穩(wěn)定。復(fù)合混凝劑中的鋁離子和鐵離子會(huì)逐級(jí)水解和羥基聚合反響,鋁鹽會(huì)立刻發(fā)作水解反響生成Al(2OH)2+4、Al(3OH)4+5、Al1(3OH)7+32等水解產(chǎn)物,鐵鹽水解過(guò)程中會(huì)構(gòu)成較多的多核水合聚合物,如Fe2(OH)4+2、Fe3(OH)5+4及一些高分子聚合物,并吸附在顆粒物外表,產(chǎn)生吸附架橋作用。同時(shí)這些聚合物呈正電性,與負(fù)電性的F-產(chǎn)生靜電吸附。參加硅酸鹽聚合會(huì)產(chǎn)生二聚物(Si2O(3OH)2-4)、三聚物(Si3O5(OH)3-5)、四聚物(Si4O8(OH)4-4)等,會(huì)加強(qiáng)混凝劑的混凝才能,并增大混凝膠體的尺寸。同時(shí),引入聚硅酸后,硅-鋁水解復(fù)合物有助于高分子聚合物的構(gòu)成并提供吸附架橋作用,有利于F-的去除。另外,納米資料比外表積大,可強(qiáng)化絮凝性能。
     
         在廢水pH為11.5、復(fù)合混凝劑參加量為0.50%的最佳條件下,處置60min后廢水中ρ(F-)降至5.7mg/L。
     
    2.3 復(fù)合混凝劑中鋁鐵各形態(tài)的含量
     

         復(fù)合混凝劑中鐵各形態(tài)的含量為Fea92.5%、Feb5.9%和Fec1.6%,鐵的各形態(tài)含量與張景香報(bào)道的混凝劑中鐵的各形態(tài)含量大致相當(dāng)。復(fù)合混凝劑中鋁各形態(tài)的含量為Ala76.5%、Alb14.7%和Alc8.8%,其中Ala含量相對(duì)較高,Alb和Alc含量相對(duì)較低,而與本實(shí)驗(yàn)制備的混凝劑相比,TZOUPANOS等研發(fā)的混凝劑中Ala含量相對(duì)較低(53%),Alb和Alc含量相對(duì)較高(22%和25%)。
     
    2.4 PAC的除氟效果
     

         取CaCl2處置后的含氟廢水,PAC參加量對(duì)除氟效果的影響見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn),PAC的除氟速率很快,處置10min后ρ(F-)根本穩(wěn)定。這是由于PAC參加水中后,經(jīng)過(guò)Al3+與F-絡(luò)合、水解的中間產(chǎn)物以及最后生成的無(wú)定型Al(OH)3絮體對(duì)F-的吸附、卷掃,使水中ρ(F-)疾速降低。當(dāng)PAC參加量從0.4g/L升至1.0g/L時(shí),除氟效果逐步提升,處置60min后ρ(F-)由11.3mg/L降至9.0mg/L;當(dāng)PAC的參加量繼續(xù)增加至1.6g/L時(shí),處置60min后ρ(F-)僅降至8.7mg/L,降低幅度很小。
     
         復(fù)合混凝劑在優(yōu)化條件下殘留氟濃度能夠降低至5.7mg/L,標(biāo)明復(fù)合混凝劑比PAC的除氟效果更佳。
     
    3、結(jié)論
     

         a)采用CaCl2對(duì)含氟廢水實(shí)施一級(jí)處置,廢水pH為8.5時(shí)除氟效果較好,ρ(F-)為420.0mg/L的含氟廢水經(jīng)CaCl2處置后廢水中ρ(F-)降至26.5mg/L。采用納米SiO2-聚硅酸鋁鐵復(fù)合混凝劑實(shí)施二級(jí)處置,在廢水pH為11.5、復(fù)合混凝劑參加量為0.50%的最佳條件下,處置60min后廢水中ρ(F-)降至5.7mg/L。
     

         b)復(fù)合混凝劑中Ala和Fea含量相對(duì)較高,分別占76.5%和92.5%,而Alb、Alc以及Feb、Fec含量相對(duì)較低。
     

         
    c)采用PAC實(shí)施二級(jí)除氟時(shí),ρ(F-)可降至8.7mg/L。標(biāo)明復(fù)合混凝劑比PAC的除氟效果更佳。
     


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